КАРТОЧКА ПРОЕКТА ФУНДАМЕНТАЛЬНЫХ И ПОИСКОВЫХ НАУЧНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ,
ПОДДЕРЖАННОГО РОССИЙСКИМ НАУЧНЫМ ФОНДОМ

Информация подготовлена на основании данных из Информационно-аналитической системы РНФ, содержательная часть представлена в авторской редакции. Все права принадлежат авторам, использование или перепечатка материалов допустима только с предварительного согласия авторов.

 

ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ


Номер 21-73-00052

НазваниеРазвитие фундаментальных основ использования новых производных аминополимеров в процессах сорбционного разделения и концентрирования

РуководительПетрова Юлия Сергеевна, Кандидат химических наук

Организация финансирования, регион федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Уральский федеральный университет имени первого Президента России Б.Н. Ельцина", Свердловская обл

Период выполнения при поддержке РНФ 07.2021 - 06.2023 

Конкурс№60 - Конкурс 2021 года «Проведение инициативных исследований молодыми учеными» Президентской программы исследовательских проектов, реализуемых ведущими учеными, в том числе молодыми учеными.

Область знания, основной код классификатора 03 - Химия и науки о материалах, 03-602 - Химия новых органических и гибридных функциональных материалов

Ключевые словасульфопроизводные, аминополимеры, сорбция, селективность, синтез в геле, неорганические ионы, разделение и концентрирование

Код ГРНТИ31.15.35


СтатусУспешно завершен


 

ИНФОРМАЦИЯ ИЗ ЗАЯВКИ


Аннотация
Важной задачей в настоящее время является количественное выделение и определение содержания как ионов тяжелых металлов в объектах окружающей среды, так и ионов благородных металлов в катализаторах, рудах, лекарственных препаратах, отходах их переработки, объектах окружающей среды и т.д. Сложный состав рассматриваемых объектов, а также в ряде случаев низкое содержание металлов в их составе обуславливают необходимость применения сорбционных методов разделения и концентрирования. Актуальность предлагаемого проекта обусловлена необходимостью разработки методик высокоселективного выделения ионов благородных и тяжелых металлов из объектов сложного состава. Проект направлен на решение проблемы разработки физико-химических основ применения сульфопроизводных аминополимеров для избирательного извлечения ионов металлов из различных объектов. Синтез и идентификация функциональных производных аминополимеров будут выполнены в ИОС УрО РАН с использованием метода осуществления полимераналогичных превращений «синтез в геле». С целью выявления закономерности влияния строения на сорбционные свойства материала предлагается использовать специальные методы анализа твердой фазы: ИК-спектроскопию с НПВО, ЯМР спектроскопию, определение величины удельной поверхности и параметров пористой структуры методами низкотемпературной адсорбции – десорбции азота. В отличие от большинства работ, посвященных изучению сорбционных свойств различных материалов, физикохимические параметры сорбции ионов металлов предполагается определять при их совместном присутствии в растворе. Это позволит учитывать взаимное влияние ионов при сорбции, а не распространять закономерности, полученные на индивидуальных растворах на конкурентную сорбцию из сложных по составу объектов. Для решения этой проблемы контроль за содержанием ионов металлов в сорбционных растворах будет вестись с использованием атомно-абсорбционной спектроскопии и атомно-эмиссионной спектроскопии с индуктивно-связанной плазмой. Сочетание сорбционного концентрирования ионов тяжелых и благородных металлов с использованием современных спектроскопических методов на стадии анализа концентрата позволит создать экспрессные, чувствительные и точные методики выделения ионов металлов из различных объектов, в том числе с целью их дальнейшего определения различными инструментальными методами.

Ожидаемые результаты
С использованием способа получения функционализированных полимеров «синтез в геле» в ИОС УрО РАН будут получены сорбенты на основе сульфоэтилированого полиаллиламина (СЭПАА) и о-сульфоаминополистирола (САП) с различными фиксированными степенями модифицирования. Идентификация полученных соединений будет проведена с использованием элементного анализа, ИК- и ЯМР-спектроскопии. Для полученных сорбентов будут определены их структурно-адсорбционные характеристики и термическая устойчивость. Сорбция ионов металлов сорбентами на основе сульфопроизводных аминополимеров будет исследована как из индивидуальных растворов, так и из растворов сложного состава. Это позволит выявить взаимное влияние ионов металлов, а также фундаментальные закономерности влияния природы матрицы и степени модифицирования сорбента на его селективные свойства. Сорбционные свойства материалов на основе СЭПАА и САП в будут исследованы как в статических (исследование влияния рН, времени контакта фаз, концентрации иона-комплексообразователя и т.д. на сорбцию), так и в динамических условиях. Полученные зависимости (изотермы сорбции, кинетические, динамические кривые) будут обработаны соответствующими моделями, что позволит сделать вывод о механизме сорбции и сродстве поверхности сорбентов к ионам металлов, а также рассчитать ряд важных с практической точки зрения параметров сорбции. Результаты комплексного исследования сорбционных свойств сульфоэтилированных аминополимеров в растворах сложного состава будут использованы для разработки методик высокоселективного извлечения ионов благородных металлов из различных промышленных и природных объектов. Методом потенциометрического титрования будут исследованы кислотно-основные и комплексообразующие свойства мономерных аналогов исследуемых сорбентов – производных таурина (2-аминоэтансульфокислоты). Это позволит выявить ряд ряд закономерностей между строением новых лигандов и их комплексообразующими свойствами. Кроме того, полученная информация об устойчивости комплексов производных таурина с ионами металлов может лечь в основу разработки методик определения и маскирования исследумых катионов с помощью композиций на основе новых аналогов таурина и уже известных комплексонов. Результаты исследований комплексообразующих свойств производных таурина могут быть полезны при создании буферных растворов с заданными свойствами (так называемых буферных растворов Гуда), например, для проведения биохимических анализов с поддержанием pH анализируемых систем в физиологических пределах.


 

ОТЧЁТНЫЕ МАТЕРИАЛЫ


Аннотация результатов, полученных в 2021 году
Методом потенциометрического титрования определены значения констант диссоциации аминогрупп в составе гидроксиалкильных производных таурина (2-аминоэтансульфоновой кислоты) и иминодиатаурина, пиридилэтильного производного таурина, а также значения констант устойчивости комплексных соединений состава 1:1 и 1:2 (металл:лиганд), образуемых ими с ионами серебра (I) меди (II), кобальта (II), никеля (II), кадмия (II), цинка (II), кальция (II), магния (II), стронция (II), бария (II). Показано, что в случае некоторых исследованных лигандов гидроксиалкильные группы в зависимости от своего расположения могут принимать участие в комплексообразовании. Наиболее устойчивые комплексные соединения производные таурина образуют с ионами меди (II) и серебра (I). При этом увеличение количества в составе рассматриваемых лигандов электроноакцепторных групп (гидроксиалкильных, сульфоэтильных) приводит, с одной стороны, к уменьшению основности аминогрупп, с другой - к дифференцированию их свойств по отношению к исследуемым ионам металлов. Эта закономерность согласуется с закономерностью, характеризующей влияние степени сульфоэтилирования сорбентов на основе аминополимеров на их селективные свойства. Так, методом ограниченного объема исследована сорбция ионов металлов (серебра (I) меди (II), кобальта (II), никеля (II), кадмия (II), цинка (II), кальция (II), магния (II), стронция (II), бария (II)) материалами на основе сшитого эпихлоргидрином сульфоэтилированного полиаллиламина (СЭПАА) в статических условиях в аммиачно-ацетатном буферном растворе. Установлено, что возрастание степени сульфоэтилирования полиаллиламина от 0.5 до 1.0 приводит к значительному возрастанию селективности сорбции серебра (I), извлечение сопутствующих ионов металлов сорбентом с максимальной степенью сульфоэтилирования (СЭПАА 1.0) является незначительным. Определено, что время установления равновесия в системе «раствор солей металлов - сорбент» составляет 30 минут контакта фаз. Получены изотермы сорбции ионов металлов СЭПАА 0.5 и СЭПАА 1.0, с использованием моделей Ленгмюра, Фрейндлиха и Редлиха-Петерсона определены значения емкости сорбентов по ионам металлов и параметры сродства. При исследовании сорбции серебра (I) из многокомпонентных растворов в динамическом режиме показано, что наибольшей селективности и полноте извлечения в данном случае отвечает использование сорбента со средней степенью модифицирования – СЭПАА 0.5. Экспериментально подобраны оптимальные условия (скорость пропускания раствора, масса сорбента в концентрирующем патроне, рН) динамического концентрирования серебра СЭПАА 0.5; определены условия десорбции. С использованием уравнений моделей Адамса–Бохарда, Томаса и Юна–Нельсона определены значения динамической емкости, время выхода 50 % сорбата, константы скорости сорбции ионов серебра (I) СЭПАА. При исследовании сорбции платины (IV), палладия (II) и золота (III) из солянокислых растворов также выявлена закономерность возрастания селективности сорбции отдельных ионов металлов СЭПАА. Так, рост степени сульфоэтилирования сорбента от 0.5 до 1.0 приводит к значительному увеличению селективности сорбции палладия (II) и золота (III) по отношению к платине (IV) как в статических, так и в динамических условиях. Показано, что сорбция золота (III) СЭПАА в статических условиях осложняется его восстановлением в фазе сорбента, что в дальнейшем затрудняет регенерацию сорбента. В результате исследования кинетики сорбции платины (IV) и палладия (II) СЭПАА из многокомпонентных растворов в присутствии ряда ионов неблагородных металлов определено время установления равновесия в системах, константы скорости сорбции, значения равновесной сорбции в условиях эксперимента. Эксперименты, проведенные в динамических условиях, показывают принципиальную возможность селективного концентрирования палладия (II) в присутствии платины (IV) и ряда сопутствующих ионов благородных металлов с использованием СЭПАА 1.0. Определены оптимальные условия десорбции платины (IV) и палладия (II) с поверхности СЭПАА.

 

Публикации

1. Алифханова Л.М.к., Петрова Ю.С., Кузнецова К.Я., Землякова Е.О., Пестов А.В., Неудачина Л.К. Селективность сорбции палладия(II) поли(N-2-сульфоэтилаллиламином) в статических и динамических условиях Журнал прикладной химии/Russian Journal of Applied Chemistry, - (год публикации - 2022)

2. Петрова Ю.С., Алифханова Л.М.к., Кузнецова К.Я., Капитанова Е.И., Неудачина Л.К., Пестов А.В. Сорбенты с функциональной группой таурина: кинетика взаимодействия с ионами одно- и двухвалентных металлов в аммиачно-ацетатном буферном растворе Журнал неорганической химии / Russian Journal of Inorganic Chemistry, - (год публикации - 2022) https://doi.org/10.31857/S0044457X22070182


Аннотация результатов, полученных в 2022 году
Проведено исследование свойств сорбентов на основе сульфоэтилированного полиаллиламина, сшитого эпихлоргидрином, со степенями модифицирования 0.5 и 1.0 (СЭПАА 0.5 и СЭПАА 1.0, соответственно), а также о-сульфоаминополистиролов со степенями модифицирования 0.35 и 0.87 (САП 0.35 и САП 0.87). Методом низкотемпературной адсорбции азота определены значения удельной площади поверхности САП и СЭПАА. Определена статическая и динамическая обменная емкость САП по гидроксид-ионам, рассчитаны значения констант ионизации функциональных аминогрупп в составе сорбентов. Методом ограниченного объема исследована селективность сорбции ионов серебра (I) из многокомпонентных растворов в присутствии меди (II), кобальта (II), никеля (II), кадмия (II), цинка (II), кальция (II), магния (II). Установлено, что из аммиачно-ацетатного буферного раствора сорбенты селективно извлекают ионы серебра (I), наибольшим мешающим влиянием обладают ионы меди (II), сорбция остальных ионов металлов незначительна. Показано, что наибольшие коэффициенты селективности сорбции серебра (I) по сравнению с медью (II) достигаются при использовании аммиачного буферного раствора. Однако в динамических условиях из аммиачного буферного раствора серебро (I) и медь (II) САП извлекаются совместно. Получены изотермы сорбции ряда ионов переходных металлов СЭПАА 0.5 и СЭПАА 1.0, с использованием моделей Ленгмюра, Фрейндлиха и Редлиха-Петерсона определены значения емкости сорбентов по ионам металлов и параметры сродства. При исследовании сорбции ионов платины(IV), золота(III) и палладия(II) САП установлено, что степень извлечения ионов металлов с ростом степени модифицирования сорбента из солянокислых растворов меняется незначительно. Определены значения pH, соответствующие наибольшим значениям степени извлечения ионов благородных металлов. Установлено, что преобладающим механизмом сорбции палладия(II) и платины(IV) САП является электростатическое взаимодействие хлоридных комплексов ионов благородных металлов с протонированными аминогруппами сорбента. Получены кинетические кривые сорбции ионов благородных металлов САП, определено время установления равновесия сорбции в исследуемых системах. Установлены оптимальные условия десорбции платины, палладия, золота и серебра с поверхности САП с различными степенями модифицирования. Установлено, что при pH 1 при ионы благородных металлов извлекаются САП совместно. Осуществлен экспериментальный выбор условий селективного динамического концентрирования серебра (I) СЭПАА 0.5 и сорбентом на основе сульфоэтилированного полиаминостирола со степенью модифицирования 1.0 (СЭПАС 1.0), проведена успешная апробация сорбентов для сорбционного-спектроскопического определения рассматриваемого иона металла в природных и питьевых водах.

 

Публикации

1. Жарков Г.П., Буева Е.И., Филимоновa О.В., Петрова Ю.С., Чиртуловa Е.А, Землякова Е.О., Пестов А.В., Неудачина Л.К. Влияние строения N-производных таурина на их комплексообразующие свойства Журнал неорганической химии /Russian Journal of Inorganic Chemistry, T. 68, № 4. C. 537–545 (год публикации - 2023) https://doi.org/10.31857/S0044457X22601791

2. Жарков Г.П., Филимоновa О.В., Петрова Ю.С., Землякова Е.О., А Пестов А.В., Неудачина Л.К. Протолитические и комплексообразующие свойства изомерных N (пиридилэтил)тауринов Журнал неорганической химии / Russian Journal of Inorganic Chemistry, - (год публикации - 2023)

3. Петрова Ю.С., Алифханова Л.М.к., Буева Е.И., Кузнецова К.Я., Пестов А.В., Землякова Е.О., Неудачина Л.К. Polymer ligands of taurine – New class of high selective sorbents for exctraction of silver from multicomponent solutions Reactive and Functional Polymers, V. 181, number of paper 105394 (год публикации - 2022) https://doi.org/10.1016/j.reactfunctpolym.2022.105394

4. Петрова Ю.С., Алифханова Л.М.К., Кузнецова К.Я., Неудачина Л.К., Пестов А.В. Сорбционное извлечение ионов металлов материалами на основе сульфоэтилированного полиаллиламина в динамических условиях Сорбционные и хроматографические процессы, Т. 22, № 5. С. 737-747 (год публикации - 2022) https://doi.org/10.17308/sorpchrom.2022.22/10716

5. - Как эффективно извлечь серебро? Издание Уральского федерального университета им. первого Президента России Б.Н. Ельцина «Уральский федеральный», Уральский федеральный. 2022. № 16 (год публикации - )


Возможность практического использования результатов
не указано