Аннотация результатов, полученных в 2018 году
Исследования по проекту в 2018 году проводились в соответствии с заявленным планом. Было выполнено первое прецизионное рентгеноструктурное исследование η6-(2-метил-1,4-дигидро-2H-3,1-бензоксазин)-трикарбонилхрома(0) (1). Получены новые результаты, касающиеся особенностей распределения и деформации электронной плотности в комплексах хрома с карбоциклическими лигандами. Построены экспериментальные и теоретические карты распределения ED в молекуле 1. Рассчитаны значения электронной плотности (ED), лапласиана E), энергетических параметров в критических точках (3,-1), а также изучены изоповерхности функции локализации электронов (ELF), индекса нековалентных взаимодействий / приведенного градиента электронной плотности (NCI/RDG) и значения функции источника (SF). Ареновые лиганды входят в состав сэндвичевых соединений, обладающих уникальными спектральными свойствами. Сэндвичевые комплексы переходных металлов представляют собой первый и пока единственный класс металлоорганических систем, в спектрах поглощения которых проявляются четко выраженные ридберговские полосы. В соответствии с заявленным планом, в ходе выполнения проекта было впервые проведено квантово-химическое (TD DFT) моделирование ридберговских электронно-возбужденных 4px,y состояний молекул бис(бензол)хрома (2) и его дейтерированного аналога. Молекулярная геометрия оптимизировалась как в основном, так и в возбужденных состояниях. Оптимизация ридберговских уровней представляла нетривиальную задачу, поскольку 4px,y состояния молекулы 2 вырождены и подвержены искажениям, связанным с проявлениями эффекта Яна-Теллера. Были рассчитаны энергетические параметры, характеризующие вибронные взаимодействия в ридберговских состояниях, и количественно описаны изменения молекулярной геометрии. Выявлены колебательные моды, дающие наибольший вклад в эффект Яна-Теллера. Оказалось, что для сэндвичевой молекулы это деформационные колебания CH в плоскости кольца. Это отличает проявления вибронных взаимодействий в металлокомплексе от эффекта Яна-Теллера в катионе бензола. Более того, изменения геометрии 2 в исследуемых вырожденных электронных состояниях отличаются от таковых в молекулах моноареновых комплексов переходных металлов и кобальтоцена. Как показало сопоставление с экспериментальным фотоионизационным спектром 2, TD DFT с использованием гибридного и GGA функционалов удивительно точно описывает вибронную структуру ридберговского перехода. С целью последующего изучения влияния заместителей выполнены квантово-химические расчеты и анализ ED и производных функций в молекуле (бензол)(толуол)хрома. Расчеты электронно-возбужденных состояний комплексов хрома и ванадия с карбоциклами разного размера в рамках TD DFT позволили впервые установить характер конфигурационных взаимодействий в таких молекулах и выявить изменения по сравнению с симметричными бис-бензольными комплексами. Изучение изменений ED и производных функций (деформационной электронной плотности DED, ELF, локатора локализованных орбиталей LOL, RDG) при электронных возбуждениях показало, что подходы, основанные на анализе электронной плотности, дают более корректное описание изменений в сэндвичевой молекуле, чем приближение молекулярных орбиталей. Подходы, базирующиеся на анализе особенностей электронной плотности, позволяют предложить сопоставимые критерии для описания электронного строения комплексов металлов различной природы. В соответствии с планом работ, в 2018 г. с помощью квантово-химических расчетов было начато исследование распределения ED в комплексах электронное строение неизученных полиядерных комплексов меди (I) с аренсодержащими фосфорорганическими лигандами в основном и электронно-возбужденных состояниях. Такие соединения перспективны как эффективные люминофоры. Неизвестный ранее катион [Cu4(PCP)3]+ (PCP = 2,6-(PPh2)2C6H3–) обладает интенсивной люминесценцией в области 500-520 нм. Эмиссионные спектры в твердой фазе и растворе были зарегистрированы в ходе выполнения проекта. Исследование электронного строения и распределения электронной плотности в полиядерном катионе [Cu4(PCP)3]+ позволило впервые определить характер связей между медными центрами данной системы и вклады атомов во взаимодействия металл-лиганд. Построены изоповерхности и карты деформации ED при переходе молекулы на низший синглетный возбужденный уровень. Рассчитаны функции ELF, LOL, и RDG. Это дало возможность детально изучить перераспределение электронной плотности при электронном возбуждении. Полученные результаты необходимы для дальнейшего исследования механизма фотоэмиссии комплекса, которое запланировано на 2019 г. Еще один тип полиядерных медных комплексов, которые должны были исследоваться в рамках проекта - это металлакрауны 15-МС-5. Как и планировалось в заявке, в ходе выполнения проекта в 2018 г. были разработаны методы синтеза новых водорастворимых полиядерных металломакроциклических La(III) – Cu(II) и Y(III) –Cu(II) комплексов 15-МС-5 на основе альфа-R-замещенных аминогидроксамовых кислот (R-CH(NH2)-C(O)NH-OH, где R=H-, Me-, PhCH2-). Функционализация органического лиганда металламакроцикла позволяет не только изменить эффективность и селективность связывания лигандов координирующих центральный ион Ln3+, но и получить более разнообразные молекулярные структуры, которые были исследованы методами РСА. Проведенные DFT-исследования процессов формирования Cu(II)–Y(III) глицингидроксиматных 15-металлакраунов-5 показали, что именно дополнительная координация оксимовых атомов O с катионом редкоземельного элемента препятствует развитию цепочечных олигомеров на основе медных хелатов разнообразного строения, обеспечивая формирование металламакроциклической структуры с регулярной геометрией звеньев (N,N)Cu(O,O). Помимо этого, были выявлены структурные, электронные и термодинамические закономерности образования 15-MC-5 соединений. Металламакроциклическая структура формирует характерный электронный спектр поглощения с полосой при 575нм, соответствующей d-d переходам Cu(II). Обнаружены и интерпретированы специфические изменения электронного спектра поглощения, связанные с координацией растворителя и неорганического аниона на ионы меди, а также с изменением pH раствора. DFT расчеты и анализ ED показали, что изменения спектра в последнем случае обусловлены протонированием атома азота глицингидроксиматного лиганда. Следующий класс макроциклических соединений 3d металлов, который, согласно плану работ по проекту, предполагалось исследовать с помощью комплекса экспериментальных и теоретических методов, включал производные замещенных фталоцианинов. Были получены прекурсоры и синтезированы новые водорастворимые биядерные фталоцианины с кислородсодержащими заместителями. С помощью DFT расчетов были оптимизированы структуры низших синглетных и триплетных уровней незамещенных биядерных фталоцианинов цинка, кобальта и меди, построены карты электронной плотности, найдены критические точки, связевые пути, распределение зарядов по атомным бассейнам. Предсказано антиферромагнитное взаимодействие спинов кобальта и меди с энергией 0.17 и 3×10-4 эВ, соответственно. Энергия низшего триплетного состояния биядерного фталоцианина цинка составляет 1.03 эВ. Полученные в 2018 г. результаты необходимы для дальнейшего экспериментального и теоретического изучения влияния особенностей распределения электронной плотности фталоцианиновых производных на их спектральные свойства и каталитическую активность. Еще одна группа координационных соединений 3d металлов со связями металл-азот, заявленная для исследований в проекте, включала комплексы на основе моноиминоаценафтеноновых лигандов. В соответствии с Заявкой в 2018 г. было проведено исследование редокс свойств лиганда dpp-MIAN (2-(2,6-диизопропилфенилимино)аценафтенон) в растворе методом циклической вольтамперометрии. Определены потенциалы, отвечающие образованию dpp-MIAN в различных степенях окисления. С помощью ЭПР спектроскопии и квантово-химических расчетов исследовано распределение спиновой плотности в анион-радикальных формах dpp-MIAN. На основе лиганда dpp-MIAN синтезирована целая серия новых координационных соединений кобальта и никеля. Для всех комплексов были получены рентгенодифракционные данные и расшифрованы кристаллические структуры. Соединения данного ряда интересны прежде всего способностью лиганда менять свое зарядовое состояние. На основе DFT расчетов построены карты распределения ED и производных функций (ELF, LOL, RDG), характеризующие изменение степени окисления dpp-MIAN в комплексах с 3d-металлами. В соответствии с планом на 2018 г., проведено предварительное тестирование каталитической активности комплексов кобальта и никеля с dpp-MIAN. Показано, что комплекс (dpp-MIAN)2NiBr эффективно ускоряет реакции полимеризации метилакрилата, и аллилового эфира метакриловой кислоты. Анализ проведенных исследований и полученных результатов показывает, что все планируемые на 2018 г. год работы выполнены полностью и ожидаемые научные результаты достигнуты. Сделан существенный шаг в направлении конечных целей проекта, сформулированных в заявке, и создан задел для продолжения исследований в 2019 г. По результатам исследований в 2018 г. опубликованы 3 статьи в международных журналах (одна из них - в издании первого квартиля). Результаты были представлены участниками коллектива в виде устных и стендовых докладов на представительных международных и российских научных конференциях.

Аннотация результатов, полученных в 2019 году
В 2019 году, в соответствии с заявленным планом, были продолжены DFT исследования процессов поглощения света и ионизации в смешанных комплексах хрома c карбоциклами С5-С7. В частности, впервые было изучено изменение равновесной геометрии и распределения электронной плотности (ED) молекулы (C7H7)(C5H5)Cr при возбуждении на невырожденный ридберговский R4pz уровень и при отрыве электрона с несвязывающей 3dz2 ВЗМО. Эти данные сопоставлены с экспериментальными спектрами поглощения и фотоионизации сэндвичевых систем. В результате была получена новая прецизионная информация о свойствах смешанных комплексов хрома, содержащих карбоциклы С5-С7, включающая данные о структуре ридберговских переходов в сэндвичевых системах. Продолжая исследования комплексов хрома, начатые в 2018 г., проведены новые квантово-химические расчеты ED, деформационной электронной плотности (DED), функции локализации электронов (ELF), локатора локализованных орбиталей (LOL), функции приведенного градиента плотности (RDG, NCI), функций Фукуи (f+/-) в нейтральных и ионных системах, включая неизученные ридберговские уровни. Сопоставление результатов расчетов для симметричного (C6H6)2Cr и смешанного (C7H7)(C5H5)Cr позволило впервые выявить пространственные области ED, отвечающие за конфигурационные взаимодействия в бисбензольном комплексе. На основе квантово-химических расчетов получены новые данные, описывающие пространственное распределение ED, DED, ELF, LOL, RDG, f+/- для сэндвичевых комплексов хрома. Определены изменения этих функций при поглощении света и ионизации. В частности, оказалось, что отрыв электрона от сэндвичевой молекулы приводит к неоднородному изменению зарядового распределения. Выращены высококачественные кристаллы аренрикарбонильного комплекса хрома - η6-[(5-метил-1,3-оксазолидин-3-ил)бензол]трикарбонилхрома, пригодные для прецизионных рентгеноструктурных исследований. Получен новый массив высокоточных дифракционных данных, позволяющий построить экспериментальную функцию распределения ED. Результаты исследования ареновых и смешанных комплексов хрома представлены в статьях, опубликованных в журналах “Phys. Chem. Chem. Phys.” (Q1) и “Mendeleev Communications”. Анализ топологии ED формирует сопоставимые критерии для описания электронного строения комплексов металлов различной природы. В рамках выполнения проекта были проведены запланированные на 2019 г. квантово-химические исследования процессов переноса заряда и энергии в электронно-возбужденном полиядерном комплексе меди(I) [Cu4(PCP)3]+ с аренсодержащими фосфорорганическими лигандами. Была впервые выполнена оптимизация геометрии [Cu4(PCP)3]+ в низшем триплетном (Т1) и возбужденном синглетном (S1) состояниях. Проанализированы структурные изменения при электронном возбуждении. Построены карты деформации электронной плотности, найдены положения барицентров увеличения и уменьшения зарядов. Рассчитаны заряды на атомах. Выполнен анализ ED, DED для электронно-возбужденных систем. Даны первые количественные оценки возможности протекания процессов, связанных с термически активированной замедленной флуоресценцией (TADF). Результаты работы по данной части проекта оформлены в виде статьи, направленной для публикации в журнале “J. Am. Chem. Soc.” (Q1). Следующий класс комплексов меди, изучаемых в соответствии с задачами проекта, представлен необычными металламакроциклическими соединениями 15-MC-5 с N,O-координирующими лигандами. Для выявления фундаментальных закономерностей, связанных с влиянием центрального иона металла на строение и свойства таких металлакраунов в ходе выполнения проекта в 2019 г. на более совершенном уровне DFT были проведены сравнительные исследования топологии электронной плотности и характера донорно-акцепторных взаимодействий в водорастворимых комплексах 15-MC-5 на основе кальция(II), стронция(II) и иттрия(III). Расчетные геометрические параметры производного Ca хорошо согласуются с данными РСА. Обнаружено, что при переходе от кальциевого комплекса к иттриевому электронная плотность в критических точках (3,–1) связей M–O возрастает. Вместе с другими параметрами, полученными при анализе в рамках QTAIM, это указывает на увеличение ковалентной составляющей взаимодействия центрального катиона с атомами кислорода для Y3+ по сравнению Ca2+. Были проведены DFT расчеты фенилаланингидроксиматного комплекса Cu(II)-La(III). Моделирование протонирования выполнено для катионной формы. Протонирование лиганда по азоту приводит к формированию тетраэдрического окружения атома N и к значительному искажению двугранного угла N-C-C-N наряду с удлинением связей C-N, Cu-N и La-О более чем на 0.1 A. Анализ молекулярных орбиталей модельных 15-металлакраунов-5 предсказывает уменьшение энергетической щели между граничными орбиталями при протонировании, что хорошо согласуется с наблюдаемыми изменениями в электронных спектрах поглощения. Эти результаты опубликованы в 2019 г. в журналах "Russ. Chem. Bull.", "Russ. J. Coord. Chem.", "Eur. J. Inorg. Chem." Проведен успешный синтез, а также теоретические и экспериментальные исследования молекулярного и электронного строения первого стронциевого металлакрауна. Получены количественные оценки донорно-акцепторных взаимодействий и топологических свойств электронной плотности, которые предсказывают более высокую термодинамическую устойчивость иттриевого комплекса по сравнению с аналогами на основе щелочноземельных элементов. Результат опубликован в журнале “Dalton Trans.” (Q1). На примере соединений Ce(III) продемонстрирована возможность использования металламакроциклических систем 15-MC-5 с N,O-координирующими лигандами в качестве молекулярных прекурсоров для синтеза новых наноразмерных материалов. Найдены оптимальные условия гидротермального синтеза гибридного наноматериала, состоящего из оксидов Ce-Cu на поверхности многостенных углеродных нанотрубок. Исследование морфологии гибридного материала показало, что оксиды металлов на углеродных нанотрубках образуют необычные мезокристаллы. Результат опубликован в международном журнале ”Eur. J. Inorg. Chem.”. Еще один класс макроциклических соединений 3d металлов, который был включен в план исследований по проекту в 2019 г. - комплексы замещенных фталоцианинов PcМ. В соответствии с заявкой, были проведены квантовохимические расчеты функций ED, DED, ELF, LOL, RDG, f+/- в новых моно- и димерных фталоцианинах с электронодонорными (R=-OMe) и электроноакцепторными (R=-F, -CF3) заместителями, включая комплексы кобальта, меди и цинка. Деформационная электронная плотность (DED) на ионах кобальта и меди отражает перераспределение электронов на d-орбиталях. Было показано существенное изменение DED для димерных комплексов кобальта (R=-H, -F, -CF3, -OMe) в зависимости от заместителей, тогда как для медных и цинковых комплексов влияние заместителей на перечисленные функции не обнаружено. Наиболее информативными для оценки влияния макроциклического лиганда на реакционную способность комплекса 3d-металла оказались впервые рассчитанные для этих объектов функции Фукуи f+/-. Распределение функций Фукуи f+ для моно- и димерного фталоцианинов кобальта локализовано на ионах кобальта, f– – делокализовано по лиганду, что согласуется с литературными данными по электрохимии фталоцианинов кобальта, а также подтверждает предполагаемый механизм окисления меркаптанов, начинающийся с нуклеофильной атаки тиолат-аниона на ион кобальта. Впервые показана теоретическая возможность повышения каталитической активности за счет внутримолекулярного диспропорционирования Co(II). Обнаружено, что изменение ED при поглощении фотона существенно отличается для мономерного и димерного фталоцианинов цинка. Существенная деформация ED на бензольном кольце, объединяющем два фталоцианиновых макроцикла, объясняет сильный батохромный сдвиг полосы Q в спектрах поглощения/возбуждения и испускания, наблюдающиеся в экспериментальных спектрах мономерного и димерного фталоцианинов цинка. Были получены новые 2,6-диметилфенокси-замещенные димерные фталоцианины цинка, кобальта и меди (R=2,6-диметилфенокси-; M1=Zn, M2=2H; M1=Co, M2=2H; M1=Co, M2=Cu). Впервые получен водорастворимый 4-карбокси-2,6-диметилфенокси-замещенный димерный фталоцианин.. В продолжение начатых в 2018 г. исследований координационных соединений 3d металлов с N,O-координирующими MIAN-лигандами (MIAN = моноиминоаценафтенон), в отчетный период было проведено запланированное тестирование комплексов кобальта и никеля в химических реакциях. Найдены условия циклоприсоединения непредельных соединений к новым комплексам, полученным на первом этапе проекта. Идентифицированы продукты реакций. Синтезированы первые R-MIAN оксо-комплексы ванадия. Установлено их молекулярное строение рентгеноструктурными и спектральными методами. С помощью DFT расчетов оптимизированы геометрии полученных соединений, получены расчетные данные об особенностях распределения ED и производных функций. Результаты исследований производных MIAN опубликованы в 2019 г. в международном журнале "Chem. Eur. J." (Q1). Проведена систематизация экспериментальных и расчетных данных, полученных в рамках выполнения проекта в отчетном году. Все планируемые на 2019 г. год работы по проекту выполнены полностью. Запланированные на 2019 г. научные результаты достигнуты, а заявленные показатели перевыполнены. По результатам проведенных в рамках проекта исследований в отчетном году опубликовано 9 статей в рецензируемых научных журналах, включенных в международные системы цитирования WoS и Scopus. Три из них вышли в журналах первого квартиля.

Аннотация результатов, полученных в 2020 году
В соответствии с планом исследований на 2020 г. проведено детальное изучение изменений распределения электронной плотности (ЭП) и поведения функций DED, ELF, LOL, RDG, f в смешанных сэндвичевых комплексах 3d металлов в процессах ионизации. Наиболее информативными при этом оказались функции Фукуи f+, описывающие трансформацию ЭП при отрыве электрона. Построены изоповерхности функций f для гетеролептических комплексов хрома и титана. Проведено сопоставление расчетных данных по трансформации геометрии и ЭП при ионизации комплексов с результатами исследования экспериментальных фотоионизационных спектров соединений. Выполнен сравнительный анализ изменений ЭП в смешанных комплексах и симметричном бис(бензол)хроме. Получены новые данные о влиянии центрального атома 3d металла на характер распределения ЭП и производных функций в сэндвичевых молекулах. Определены области ЭП, ответственные за релаксацию молекулы после ионизации. Завершены исследования экспериментального распределения ЭП в молекулярном кристалле η6-[(5-метил-1,3-оксазолидин-3-ил)бензол]-трикарбонилхрома. Проведен сравнительный анализ экспериментальной, экспериментально–теоретической и теоретической ЭП. Впервые рассчитаны молекулярный (асферический молекулярный рассеивающий фактор) и кристаллический (асферический рассеивающий фактор независимой области ячейки) инвариомы. Сравнительный анализ топологических характеристик ЭП в координационной сфере комплекса показал, что предложенный экспериментально–теоретический подход описывает экспериментальные данные более корректно, чем обычные квантово-химические расчеты. Еще одной металлокомплексной системой с аренсодержащими лигандами, исследованной в рамках проекта, стал катионный комплекс, включающий четыре атома меди. Как и планировалось, в 2020 г. завершены начатые в проекте исследований деформации ЭП и производных функций в процессах переноса заряда в четырехядерном комплексе меди(I) [Cu4(PCP)3]+. Были уточнены атомные заряды и впервые определены интегральные параметры переноса заряда при поглощении и излучении света комплексом, а также при интеркомбинационном переходе S1 -> T1. Впервые проведены расчеты более высоких синглетных уровней S2 и S3 комплекса в рамках нестационарной теории функционала плотности (TD DFT). Выполнены расчеты вкладов отдельных фрагментов комплекса в изменения распределения заряда и функций DED, ELF, LOL, RDG, f. Показано неэквивалентное участие ионов меди в процессах переноса заряда и энергии при электронном возбуждении и эмиссии. Вместе с результатами квантово-химических исследований, проведенных в 2018-2019 г. это позволило спланировать и оптимизировать условия уникальных экспериментов по изучению динамики процессов переноса энергии в [Cu4(PCP)3]+ с использованием синхротронного и лазерного рентгеновского излучения в европейских научных центрах. В итоге на основе комплекса меди был сконструирован эффективный светоизлучающий диод (OLED). Результаты расчетных работ вошли в совместные публикации в высокорейтинговых журналах «Nature Communications» (Q1, IF 12.121) и «Journal of the American Chemical Society» (Q1, IF 14.612). Другой класс комплексов меди, изучаемых в соответствии с задачами проекта, представлен необычными металламакроциклическими соединениями с N,O-координирующими лигандами. В ходе выполнения проекта в 2020 г. был исследован новый аспект структурной химии таких комплексов, связанный с наличием энантиомеров. Соединения 15-MC-5, образованные замещенными L-R-аминогидроксиматами меди (II) и лантанидом (III) в качестве центрального иона, ориентируют каждую боковую цепь лиганда на одной стороне плоского металлакрауна. Выращены кристаллы, выполнены рентгеноструктурные исследования. Впервые установлено бидентатное хелатирование L-лактата в твердом состоянии с образованием кристаллов энантиочистого комплекса. В 2020 г. были проведены запланированные квантово-химические исследования строения и распределения электронной плотности в новой системе 15-MC-5 с центральным ионом бария(II). Показано, что деформация металламакроцикла в этом комплексе выражена сильнее, чем металлакраунах с центральным редкоземельным ионом. На основе изучения деформационной ЭП обнаружено уменьшение переноса заряда с атомов кислорода металламакроцикла при переходе от Ca2+ к Ba2+. Рассчитаны энергии реакций замещения центрального иона, позволившие определить относительную устойчивость металлакраунов, содержащих щелочноземельные элементы. Следующий класс макроциклических соединений 3d металлов, который, согласно плану работ по проекту, предполагалось исследовать с помощью комплекса экспериментальных и теоретических методов, включал комплексы замещенных фталоцианинов PcМ. В соответствии с заявкой, было проведено исследование каталитической и фотокаталитической активности моно- и биядерных фталоцианиновых комплексов меди (II), цинка (II) и кобальта (II) в реакциях окисления 2-меркаптоэтанола молекулярным кислородом (аналог процесса десульфуризации нефти MEROX). Получены новые экспериментальные данные по эффективности моно- и биядерных фталоцианиновых комплексов как катализаторов окисления сернистых соединений. Обнаружена значительно более высокая каталитическая активность биядерных фталоцианинов дикобальта по сравнению с аналогичными монофталоцианинами кобальта. Предполагаемый механизм, объясняющий высокую каталитическую активность биядерного комплекса, основан на присоединении тиолата и кислорода к разным ионам кобальта. Наиболее информативными для объяснения различий в каталитической активности указанных комплексов оказались функции Фукуи f+/-. Обнаружено, что биядерные фталоцианины способны к фотосенсибилизации молекулярного кислорода. Результаты данной части проекта опубликованы в престижном журнале «Chemical Communications» (Q1, IF 5.996). В соответствии с заявленным планом, в 2020 г. был расширен круг изучаемых комплексов на основе хелатных MIAN-лигандов (MIAN = моноиминоаценафтенон) за счет производных меди (II) и цинка (II). В отчетный период были получены и структурно/спектрально охарактеризованы новые комплексы цинка и меди на основе dpp-MIAN лиганда, синтезирован новый лиганд на основе MIAN с нафтильным заместителем. Показано, что стабильность комплексов с хлоридом меди(I) уменьшается при переходе к MIAN лигандам с акцепторными заместителями. В тоже время способность образовывать комплексы с восстановленными лигандами увеличивается при переходе от лигандов с донорными группами к лигандам с акцепторными группировками. Впервые показана зависимость продуктов реакции присоединения от стерической загруженности ацетиленов и обнаружена миграция протона на атом углерода иминокетонового фрагмента цинкового комплекса с dpp-MIAN-лигандом. Проведены запланированные квантово-химические исследования ЭП в лигандах и комплексах, включающие оптимизацию геометрии, получение волновых функций и расчеты DED, ELF, LOL, RDG. Установлен характер распределения ЭП и производных функций в полученных комплексах. В целом, выполнение этапа 2020 г. позволило определить основные характеристики влияния природы металла и строения лиганда на распределение ЭП и производных функций в молекулах исследованных координационных соединений и их изменение в процессах, определяющих спектральные и химические свойства металлокомплексов, важные для целей практического использования. Были найдены новые структурно-функциональные зависимости для соединений 3d металлов. На заключительном этапе проекта проведены систематизация и обобщение полученных в 2018-2020 гг. экспериментальных и расчетных данных. По результатам проведенных в рамках проекта исследований в отчетном году подготовлено 5 статей к печати в научных журналах, включенных в международные системы цитирования WoS и Scopus. Три статьи опубликованы в высокорейтинговых изданиях уровня Q1 (Nat. Commun., J. Amer. Chem. Soc., Chem. Commun.). Таким образом, все запланированные на 2020 г. работы по проекту выполнены полностью. все запланированные научные результаты достигнуты, а заявленные показатели перевыполнены.