КАРТОЧКА ПРОЕКТА,
ПОДДЕРЖАННОГО РОССИЙСКИМ НАУЧНЫМ ФОНДОМ

Информация подготовлена на основании данных из Информационно-аналитической системы РНФ, содержательная часть представлена в авторской редакции. Все права принадлежат авторам, использование или перепечатка материалов допустима только с предварительного согласия авторов.

 

ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ


Номер 20-79-00331

НазваниеРазработка каталитических систем на основе нанодисперсного гидроксиапатита и железо-замещенного гидроксиапатита для окисления серосодержащих соединений в нефтепродуктах

РуководительГольдберг Маргарита Александровна, Кандидат технических наук

Организация финансирования, регионфедеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт металлургии и материаловедения им. А.А. Байкова Российской академии наук, г Москва

Срок выполнения при поддержке РНФ 07.2020 - 06.2022 

КонкурсКонкурс 2020 года «Проведение инициативных исследований молодыми учеными» Президентской программы исследовательских проектов, реализуемых ведущими учеными, в том числе молодыми учеными

Область знания, основной код классификатора 09 - Инженерные науки, 09-205 - Разработка новых конструкционных материалов и покрытий

Ключевые словагидроксиапатит, железо-замещенный гидроксиапатит, химический синтез, нанопорошки, удельная площадь поверхности, электронный парамагнитный резонанс, фазовый состав, гетерогенный катализ, MCM-41

Код ГРНТИ61.31.55


 

ИНФОРМАЦИЯ ИЗ ЗАЯВКИ


Аннотация
На сегодняшний день нефть является основным мировым источником энергии и обеспечивает треть ее мирового потребления. В нефтепереработке, а также при использовании продукции нефтехимической промышленности, критическим является фактор экологии. Ряд ведущих стран мира, в том числе Российская Федерация, переходят на экологический стандарт ЕВРО-5. Проблема создания эффективного катализатора для очистки нефти от органических субстратов (бензо- и дибензотиофенов, олефинов) имеет высокое значение как в прикладном, так и в фундаментальном аспекте. На сегодняшний день в тонком органическом синтезе широкое применение нашли катализаторы, содержащие оксиды тугоплавких и благородных переходных металлов на носителе из упорядоченных мезопористых алюмосиликатов типа МСМ-41. К недостаткам примения катализаторов на основе оксидов таких переменных металлов относится высокая стоимость, а также низкая экологическая безопасность. В связи с этим, важной задачей при создании новых катализаторов является переход к более экологически чистым и дешевым активным катализаторам. Решением может быть разработка безопасного и доступного катализатора на основе гидроксиапатита (ГА). ГА– фосфат кальция с формулой Ca10(PO4)6(OH)2, нашедший широкое применение в биомедицине в качестве материала для костной пластики, в тоже время, перспективен для применений в качестве катализатора. Благодаря наличию кислотных и щелочных центров, развитой поверхности, способности к ионному обмену, термической стабильности и низкой растворимости в воде, а также способности к широкому спектру катионных и анионных замещений, ГА способен выступить альтернативой широко применяемым катализаторам на основе алюмосиликатов. В тоже время, в литературе исследования ГА в качестве катализатора лимитированы порошками с невысокой удельной поверхностью. Разработка технологии синтеза ГА порошков, способной обеспечить удельную поверхность не ниже 180 м2/г, а также исследование свойств таких порошков является целью данного проекта. Также для увеличения каталитических свойтсв в проекте предполагается исследование влияния недорогого переходного металла (железа) на физико-химические и каталитические свойства разрабатываемых материалов. Другим подходом к созданию новых катализаторов будет разработка технологии нанесения ГА и железо-замещенного ГА (Fe-ГА) на подложку из МСМ-41 и установление влияния параметров технологических процессов на формирования фазового состава, морфологии, дисперсности, наличию мезопористости и распределение пор по размерам в материалах. Методами электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) и двойного электрон-ядерного резонанса (ДЭЯР) будет исследована тонкая структура катализаторов и установлено наличие свободных радикалов на поверхности материалов, а также окружение железа с установлением его структурного состояния. Будет выявлена связь между свойствами поверхности материалов и их каталитической активностью и селективностью. Руководитель проекта на базе лаборатории композиционных керамических материалов ИМЕТ РАН принимала активное участие в разработке новых подходов к синтезу нанодисперсного гидроксиапатита, в том числе допированного катионами различной валентности, а также изучала его физико-химическими методами с привлечением методов ЭПР и ДЭЯР. В результате были запатентнованы и опубликованы в ведущих мировых и отечественных изданиях сведения о новых нанодисперсных материалах на основе фосфатов кальция для применения в биомедицине. В настоящем проекте предлагается использовать эти знания в области синтеза гидроксиапатита в качестве основы для создания новых катализаторов для удаления органических субстратов окислением в пероксиде водорода, тем самым обеспечив диверсификацию областей применения нанодисперсного гидроксиапатита в Российской Федерации.

Ожидаемые результаты
В ходе реализация проекта будут установлены условия получения нанопорошков гидроксиапатита (ГА) и железо-замещенного гидроксиапатита (Fe-ГА) с удельной площадью поверхности не менее 180 м2/г и наличием микро- и мезопористости в агрегатах порошков. Будет установлено влияние концентрации замещающего катиона - железа на дисперсность, фазовый состав, морфологию частиц. Будут выявлены зависимости поведения магнитных центров, а также карбонатных и нитратных радикалов при замещении в структуре ГА методами ЭПР и ДЭЯР. Будет выявлена количественная концентрация и распределения кислотно-основных центров на поверхности нанопорошков ГА и Fe-ГА в зависимости от степени замещения железа и наличия второй фазы оксида железа. Будут подобраны составы катализаторов и условия проведения процесса (температура, время, количество катализатора, окислителя), обеспечивающие степень конверсии модельных соединений на уровне не менее 60%. Также в ходе реализации проекта будет разработана технология нанесения ГА и Fe-ГА Будут получены катализаторы на основе МСМ-41 и фосфата кальция с удельной поверхностью не менее 160 м2/г и выявлены оптимальные условия осаждения, обеспечивающие формирование равномерной структуры. Будут выявлены закономерности формирования однофазного и многофазного покрытия на МСМ-41, а также изменение параметров микро и мезопористости получаемых композитов в зависимости от содержания железа и условий нанесения. Будет выявлено изменение концентрации и распределения кислотных и основных активных центров в зависимости от количества и состава наносимого на МСМ-41 компонента. Будут подобраны составы катализаторов и условия проведения процесса, обеспечивающие степень конверсии модельных соединений на уровне не менее 60%. Полученные результаты будут соответствовать мировому уровню, благодаря уникальным методам синтеза и допирования структуры ГА. Планируемый результат по созданию новых катализаторов на основе гидроксиапатита не будет иметь аналогов или сопоставимых прототипов в Российской Федерации и частично за рубежом. Результаты работы должны стать научной базой для разработки отечественных катализаторов на основе ГА. Они также станут основой для развития нового направления применения полученных фундаментальных и прикладных знаний в области синтеза фосфатов кальция. Полученные катализаторы смогут обеспечить улучшение физико-химических свойств нефти, при этом будут характеризоваться высокой активностью, безопасностью, отсутствием загрязняющих продуктов при их синтезе.


 

ОТЧЁТНЫЕ МАТЕРИАЛЫ


Аннотация результатов, полученных в 2020 году
В течение отчетного периода был проведен комплекс исследований, направленных на установление закономерностей условий синтеза мезопористых порошков гидроксиапатита (ГА) и железо-замещенного гидроксиапатита (Fe-ГА), а также их термической обработки на фазовый состав и морфологию порошков, их текстурные характеристики и тонкую структуру с целью создания на их основе каталитических систем для окислительного обессеривания модельных соединений. На основе полученных данных о фазовом составе, удельной площади поверхности, объеме и распределении пор по размерам, были выбраны порошки, ставшие носителями молибден-содержащих катализаторов, обеспечившие полную конверсию дибензотиофена в модельных растворах. В ходе исследования было установлено, что старение в маточных растворах порошков ГА и Fe-ГА при увеличении степени закристаллизованности порошков, способствуя росту термической стабильности фазы ГА, обеспечивает значительный рост площади удельной поверхности по Брунауэру, Эммету и Теллеру (БЭТ) от 23,3 (1 сутки) до 138,6 м2/г (120 сутки), характеризующееся согласно методу Барретта, Джойнера и Халенда (БДХ) объемом пор от 0,11 (1 сутки) см3/г, включая объем микропор согласно t-графику Хелси 0,002 см3/г, до 0,46 см3/г и изменением среднего диаметра пор от 17,64 нм (1 сутки) до 12,79 нм (120 сутки). Материалы были охарактеризованы методом просвечивающей электронной микроскопии, показавшей формирование частиц размером 10-50 нм. При этом старение в течение 21 суток в средах с пониженным поверхностным натяжением (смесь дистиллированной воды и диметилетона) также обеспечивает рост удельной площади поверхности до 109,7 м2/г. Материалы характеризуются мезопористостью, для которой характерна капиллярная адсорбция с IV-м типом кривой адсорбции-десорбции. Исследование петель гистерезиса свидетельствует о том, что порошки после синтеза (без старения в маточном растворе) характеризовались Н2 типом кривой, в то время как после старения в течение 21 суток наблюдался переход к Н3-му типу петель гистерезиса для порошков, полученных при различных условиях старения. Синтез Fe-ГА был реализован с применением старения в маточных растворах в течение 21 суток с использованием в качестве источников ионов железа хлорида железа (серия 1) и оксалата железа (серия 2). Было установлено, что по мере роста содержания железа до 20 моль.% для обеих серий порошков наблюдалось изменение параметров кристаллической решетки, снижение величин областей когерентного рассеивания, снижение разрешенности ИК-спектров, в том числе с выраженным уменьшением интенсивности полос ОН- при 3571 и 633 см-1. При этом наблюдалось изменение размеров кристаллов для обеих серий с общей тенденцией к формированию пластинчатых и игольчатых кристаллов с размерами 10-20 нм, которые уменьшались по мере роста содержания железа. Для материалов, полученных с применение хлорида железа, БЭТ удельная площадь поверхности возрастала от 23,6 до 141,2 см2/г, для материалов серии 2 - с использованием оксалата железа - от 52,1 до 194,5 м2/г по мере роста содержания Fe(III). Материалы характеризовались изотермой адсорбции IV типа и Н3- типом петли гистерезиса. Для серии 1 средний диаметр пор уменьшился с 17,6 до 9,4 нм, а общий объем пор увеличился с 0,10 до 0,33 см3/г с ростом степени замещения Fe3+. Поры образовывались в пространстве между плоскопараллельными частицами ГА и Fe-ГА, размер которых резко уменьшался, согласно расчетам данных D и ПЭМ. Материалы серии 2 также характеризовались изотермой адсорбции IV типа и наличием мезопористости, Н3- тип петли гистерезиса, характерный для пор, сформированных между пластинчатыми частицами. Исследование распределения пор по размерам показало максимум при 3,6 нм для материалов, содержащих до 5 моль.% Fe(III), в то время как дальнейшее увеличение содержания железа привело к расширению распределения размеров пор с максимумом в области 6,5 нм. Это позволило значительно увеличить общий объем пор, который достигал 0,43 см3/г для материала с максимальным содержанием железа. Исследование термической стабильности материалов в диапазоне температур до 900 °С показало, что согласно данным РФА, по мере нагрева до 600 °С происходит существенное увеличение степени закристаллизованности ГА порошков. Дальнейшее повышение температуры до 900 °С приводило к формированию β-трехкальциевого фосфата (β-ТКФ) для порошков после 1 суток старения и сохранению структуры ГА с высокой степенью закристаллизованности для порошка, полученного после 21 суток старения. Аналогично, при 600 и 900 °С в течение 1 часа были термообработаны порошки Fe-ГА 1 серии. Материалы исследовали методами РФА, показавшими сохранение ГА структуры для всех составов после ТО при 600 °С. В тоже время, термообработка при 900 °С приводила к появлению фазы β-ТКФ. Так материалы, не содержащие железо или содержащие его в количестве до 5 моль.%, сохраняют после термообработки единственную фазу – гидроксиапатит, в то время как для материалов, содержащих 10 и 20 моль.% Fe(III), наблюдается формирование β-ТКФ. Подобное поведение характерно для ГА с высокой степенью допированности. Это связано с меньшей степенью закристаллизованности, а следовательно, с большей дефектностью структуры железо-содержащих материалов, что приводит к дегидратации при более низких температурах, чем для чистого ГА. Исследованием методом ПЭМ показало, что термообработка приводит к существенному росту размера частиц. Так, порошки ГА после синтеза характеризовались размером 10-50 нм. После термообработки при 600 °С наблюдался рост размеров частиц до 50-100 нм, изменение их морфологии от пластинчатой до преимущественного шестигранной. Дальнейшее увеличение температуры термообработки до 900 °С приводило к образованию плотных контактов между частицами, свидетельствующих о начале спекания, и росте размеров зерен до 150-300 нм Исследование пористости материалов после термообработки при 900 °С показало изменение типа изотермы адсорбции-десорбции с IV на II, в материалах присутствуют только макропоры. В тоже время, при термообработке при 600 °С при снижении удельной поверхности и объема пор, сохраняется наличия мезопор в порошках, а также не происходит термического разложения ГА с формированием побочной фазы β-ТКФ. Это дает возможность проводить операции импрегнирования с применением обжига в присутствии дополнительных компонентов порошков ГА и Fe-ГА для применения в системах для катализа. Для анализа тонкой структуры материлов были проведены исследования методом электронного парамагнитного резонанса (ЭПР). Для материалов ГА с примесями железа, благодаря электронной конфигурации ионов Fe3+ (3d5, основное состояние 6S5/2, электронный спин S = 5/2) были зарегистрированы достаточно интенсивные сигналы ЭПР. Для всех концентраций железа порошков серии 2 наблюдалось три сигнала от изотропных переходов при g = 2.001, g = 4.27 и плечо при g = 9.3, и два перехода на g = 2.001 и g = 4.3 для порошков серии 1, которые являются отличительными особенностями ионов трехвалентного железа Fe3+. На данном этапе анализа была однозначно идентифицирована валентность примесного железа, неизменяющаяся с концентрацией Fe3+ в ГА. Было установлено, что полная интегральная интенсивность спектров ЭПР пропорциональна заявленному количеству железа в каждом процессе химического синтеза. Это свидетельствует об успешной процедуре синтеза образцов. Физическое происхождение одиночной линии (g = 2.001) связано со спиновым переходом с ∆MS = ±1 самого низкого дублета Крамерса (случай D > 0). Этот тип сигнала относится к неизолированным ионам в октаэдрической координации с сильным спин-спиновым взаимодействием. Однако, асимметричная низкополевая линия вызвана изолированными ионами Fe3+ в тетрагональной симметрии с ромбическим искажением. Ширина линии для низкополевых компонент практически не зависит от концентрации железа, что указывает на отсутствие значительных локальных искажений решетки (неоднородное уширение) и сильных спин-спиновых взаимодействий изолированных (равномерно распределенных) центров в структуре ГА. Также, отсутствие изменения положений линии ЭПР с увеличением концентрации примесного железа Fe3+ говорит о том, что параметры кристаллического поля D и E (тонкой структуры) не меняются. Спектры двойного электрон-ядерного резонанса (ДЭЯР) на облученном чистом и железо-содержащем образце ГА были зарегистрированы для анализа локального окружения примесного центра. Были проанализированы спектры ДЭЯР для ядер водорода и фосфора, которые обладают ядерным спином I = ½, что приводит к дополнительным сверхтонким (лигандным) расщеплениям. Количество структур и величина их расщепление удовлетворительно соответствует к ранее исследованным синтетическим наноразмерным ГА, указывая на локализацию азотных/карбонатных радикалов в фосфорной позиции 〖PO〗_4^(3-). Добавление примесей ионов железа Fe3+ также существенно не сказывается на изменениях величины расщеплений сверхтонкого взаимодействия. Это снова указывает на отсутствие искажений в кристаллической решетке примесного ГА-Fe, по крайней мере в ближнем в водородном и фосфорном окружении. Была исследована активность нанопорошков ГА и Fe-ГА серии 1, а также нанопорошков ГА и Fe-ГА, модифицированных ионами молибдена в качестве катализаторов на растворах индивидуальных модельных соединений (бензо- и дибензотиофены, их алкилпроизводные) в додекане при окислении гетероароматических серосодержащих соединений (производных бензо- и дибензотиофенов). Модификацию порошков ГА и Fe-ГА серии 1 проводили пропиткой раствором (NH4)2MoO4 в дистиллированной воде. Сначала 1 г порошка погружали в раствор (NH4)2MoO4 на 30 минут для старения и выдерживали в течение 24 часов при 80-110 °C для удаления воды. Затем катализаторы нагревали со скоростью 5 °C / мин до 550 °C и прокаливали 5 ч в атмосфере воздуха. Методом термопрограммируемой десорбции аммиака (ТПД NH3) была изучена кислотность нанопорошков ГА и ГА(10%Fe), а также молибденсодержащих катализаторов на их основе. На спектрах ТПД NH3 заметны две области. Низкотемпературная область до ~300°С отражает десорбцию физически адсорбированных молекул аммиака. Высокотемпературная область при 500-700°С соответствует десорбции аммиака, адсорбированного на сильных кислотных центрах. Из данных количества десорбированного аммиака с кислотных центров катализаторов можно заключить, что наибольшей кислотностью обладает катализатор 10%Mo/ГА(10%Fe). При этом, импрегнирование молибденом ГА, не содержащего железа, практически не оказывает влияния на кислотность катализатора. Окисление модельных смесей проводили по следующей методике: к 5 мл модельной смеси дибензотиофена (ДБТ) в додекане добавляли 0,009-0,037 г катализатора и 0,003-0,034 мл перекиси водорода (50 мас.%). Окисление проводили в течение 5-60 мин при температуре 50-80 ° С. Контроль состава продуктов реакции и чистоты исходных материалов проводили методом газовой хроматографии на приборе Кристалл-2000М (пламенно-ионизационный детектор; колонка Zebron; L 30 м; d 0,32 мм; жидкая фаза ZB-1) при программировании температуры от 100 до 250 ° C (газ-носитель - гелий). Хроматограммы записывали и анализировали с помощью программы Chromatech Analytic 1.5. На первом этапе была исследована зависимость конверсии дибензотиофена от количества железа в катализаторе. Количество молибдена во всех катализаторах составляло 10 мас.%. Согласно литературным данным, реакция протекает по механизму электрофильного присоединения атомов кислорода к атому серы. На первом этапе в присутствии пероксида водорода образуются активные пероксокомплексы молибдена, которые затем окисляют соединения серы сначала до сульфоксидов, затем до сульфонов. В качестве окислителя использовали 50% водный раствор перекиси водорода, в результате чего в качестве побочного продукта была получена только вода. Было установлено, что увеличение количества железа в катализаторе способствует сначала увеличению конверсии ДБТ (до 10 моль.% Fe), а затем ее снижению (при 20 моль.% Fe). Эту тенденцию можно объяснить тем, что соединения железа приводят к расщеплению пероксида водорода в активные частицы, которые могут окислять серосодержащие соединения и способствовать образованию пероксокомплексов. Одновременно с этим увеличение количества железа ускоряет разложение перекиси водорода, что отрицательно сказывается на конверсии дибензотиофена. Таким образом, сочетание двух типов активных центров: анионов молибдата кальция и катионов железа позволяет повысить активность катализатора по сравнению с исходным молибденсодержащим аналогом. Было выявлено влияние количества молибдена на конверсию ДБТ с использованием различных носителей: ГА(5% Fe) и ГА(10% Fe) и установлено, что катализаторы, содержащие 10 мас.% молибдена, проявляют наибольшую активность в реакции окисления ДБТ. Катализаторы без молибдена позволяют достичь конверсии ДБТ менее 10%, что указывает на то, что только железосодержащие гидроксиапатиты не эффективны, а сочетание катионов железа с частицами оксида молибдена приводит к высокой каталитической активности. Также следует отметить, что конверсия ДБТ в присутствии чистого ГА без железа и молибдена составляет менее 3%, что указывает на отсутствие окисления субстрата в присутствии чистого ГА. Поскольку ГА гидрофильны и могут образовывать агломераты в воде и перекиси водорода, реакцию необходимо проводить при высокой скорости перемешивания. Было замечено, что увеличение скорости перемешивания увеличивает конверсию ДБТ, что может быть связано с разрушением агломератов и одновременным увеличением площади контакта между катализатором и модельной смесью. Последующие реакции проводили при скорости перемешивания 850 об / мин. Было исследовано влияние количества перекиси водорода на конверсию ДБТ. При мольном соотношении H2O2: S = 4: 1 полная конверсия ДБТ достигается за 30 минут для обоих катализаторов - 10% Mo / ГА(5% Fe) и 10% Mo/ ГА(10% Fe), в то время как для мольного отношения 2: 1 максимальная конверсия составляет 80 и 83% для 10% Mo / ГА(5% Fe) и 10% Mo / ГА(10% Fe), соответственно. В то же время дальнейшее увеличение до шестикратного и десятикратного избытка окислителя приводит к снижению конверсии. Как отмечалось выше, этот факт также может быть связан с агломерацией частиц катализатора с увеличением содержания воды, что приводит к фазовым ограничениям из-за уменьшения площади контакта катализатора с модельной смесью. Влияние времени окисления на конверсию ДБТ изучали при различных температурах реакции. Активное окисление ДБТ происходило при температурах выше 70 ℃. Оба катализатора работали примерно одинаково. За 25-30 мин при 70 ℃ можно достичь исчерпывающего окисления ДБТ. Чтобы оценить роль температуры реакции на конверсию ДБТ, эксперимент проводили при 50, 60, 70 и 80 °C. Повышение температуры позволяет увеличить конверсию ДБТ. Температуры 50 и 60 °C недостаточны для окисления ДБТ. Значительное улучшение скорости превращения было связано с увеличением реакционной способности ДБТ и увеличением скорости десорбции продукта реакции ДБТ-сульфона с поверхности катализатора. По данным, полученным при 70 и 80 °C, разницы между этими температурами не было. Дальнейшие каталитические эксперименты проводили при температуре 70 °C для минимизации скорости разложения пероксида водорода. Варьирование количества катализатора показало, что уменьшение количества катализатора приводит к резкому снижению конверсии с 79% и 83% до 18% и 34%, когда количество катализатора изменялось от 0,5% до 0,25% для обоих катализаторов - 10% Mo / ГА (5% Fe) и 10% Mo / ГА (10% Fe). Кроме того, увеличение количества катализатора до 1% не привело к значительному улучшению конверсии ДБТ. Для регенерации были выбраны условия, при которых конверсия ДБТ достигала максимального значения. После окисления регенерацию катализатора проводили промыванием его ацетоном при комнатной температуре для удаления адсорбированных соединений серы. Затем его сушили в токе воздуха при 100 ° C для полного удаления воды и ацетона. Этот цикл повторяли четыре раза. Регенерация катализатора от продуктов адсорбции – сульфонов, позволяет практически полностью восстановить его исходную активность. Эти данные хорошо коррелируют с результатами элементного анализа на содержание молибдена и железа для отработанного катализатора, согласно которым вымывания активной части катализатора в условиях проведения реакции не происходит. Было проведено исследование окисления различных классов сернистых соединений а именно сульфидов, дибензотиофена, бензотиофенов катализатором на основе ГА, содержащего 10 моль.% железа, пропитанного 10 масс.%Mo. Условия окисления: H2O2: S = 4: 1 (мольн.), 70 ° C, 30 мин. Было установлено, что конверсия для следующих субстратов составляет: метилфенилсульфид – 100%, бензотиофен – 81%, 3-метилбензотиофен – 85%, дибензотиофен – 100%, 4-метилдибензотиофен – 96%, 4,6-диметилдибензотиофен – 92%. Согласно полученным результатам активность серосодержащих соединений в реакциях окисления снижается в ряду сульфиды > дибензотиофен > бензотиофены, что хорошо согласуется с литературными данными. Относительно низкие конверсии бензотиофена и его производных связаны с меньшей электронной плотностью на атоме серы по сравнению с другими субстратами. Следует отметить, что наличие метильных заместителей у дибензотиофена ведет к незначительному снижению конверсию, что, по-видимому, обусловлено стерическими затруднениями. Согласно полученным результатам, конверсии основных классов серосодержащих соединений, в том числе относительно инертных производных бензо- и дибензотиофена, превышают 60% при следующих условиях: Катализатор 10%Mo/ГA(10%Fe), содержащий как молибден, так и железо в своем составе, мольное соотношение пероксид водорода : общая сера = 4 : 1, температура 70 °C, время реакции 30 мин. В целом, подобранные технологические параметры позволяют не только достигать конверсии основных классов сероорганических соединений выше 60%, но и открывают возможности для дальнейшего развития указанного процесса и его масштабирования.

 

Публикации

1. Гольдберг М.А, Акопян А.В., Гафуров М.Р., Макшакова О.Н., Донкая Н.О., Фомин А.С., Поликарпова П.Д.,, Анисимов А.В., Мурзаханов Ф.Ф., Леонов А.В., Коновалов А.А., Кудрявцев Е.А., Баринов С.М., Комлев В.С. Iron-doped mesoporous powders of hydroxyapatite as molybdenum-impregnated catalysts for deep oxidative desulfurization of model fuel: synthesis, experimental and theoretical studies The Journal of Physical Chemistry, - (год публикации - 2021).

2. Гольдберг М.А, Гафуров М.Р., Мурзаханов Ф.Ф., Фомин А.С., Антонова О.С., Хайрутдинова Д.Р., Путяев А.В., Макшакова О.Н., Коновалов А.А., Леонов А.В., Ахмедова С.А., Свиридова И.К., Сергеева Н.С., Баринов С.М., Комлев В.С. Mesoporous Iron(III)-Doped Hydroxyapatite Nanopowders Obtained via Iron Oxalate Nanomaterials, 11(3)811 (год публикации - 2021).

3. Гольдберг М.А, Донская Н.О., Фомин А.С., Мурзаханов Ф.Ф., Гафуров М.Р., Баринов С.М., Комлев В.С. Mesoporous Iron(III)-Doped Hydroxyapatite Nanopowders for Multifunctional Application Book of Abstracts of the 4 th International Conference on Physical Chemistry and Functional Materials (PCFM’21), c.35 (год публикации - 2021).

4. Гольдберг М.А., Донская Н.О., Антонова О.С., Фомин А.С., Коновалов А.А., Баринов С.М., Комлев В.С. Мезопористые порошки гидроксиапатита, полученные в средах с различным поверхностным натяжением XI Конференция молодых ученых по общей и неорганической химии: Тезисы докладов конференции, Москва, 2021, - (год публикации - 2021).

5. Гольдберг Маргарита Александровна Мезопористые порошки гидроксиапатита Сборник трудов конференции "XVII Российская ежегодная конференция молодых научных сотрудников и аспирантов "Физико-химия и технология неорганических материалов" (с международным участием)", с. 84 (год публикации - 2020).

6. Донская Надежда Олеговна Железо-замещенный гидроксиапатит для мультифункционального использования Сборник трудов конференции "XVII Российская ежегодная конференция молодых научных сотрудников и аспирантов "Физико-химия и технология неорганических материалов" (с международным участием)", с.130 (год публикации - 2020).