КАРТОЧКА ПРОЕКТА ФУНДАМЕНТАЛЬНЫХ И ПОИСКОВЫХ НАУЧНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ,
ПОДДЕРЖАННОГО РОССИЙСКИМ НАУЧНЫМ ФОНДОМ

Информация подготовлена на основании данных из Информационно-аналитической системы РНФ, содержательная часть представлена в авторской редакции. Все права принадлежат авторам, использование или перепечатка материалов допустима только с предварительного согласия авторов.

 

ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ


Номер 21-72-10097

НазваниеИсследование осаждения металлических слоёв из плазмы и накопления изотопов водорода в них

РуководительКрат Степан Андреевич, Кандидат физико-математических наук

Организация финансирования, регион федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский ядерный университет "МИФИ", г Москва

Период выполнения при поддержке РНФ 07.2021 - 06.2024 

Конкурс№61 - Конкурс 2021 года «Проведение исследований научными группами под руководством молодых ученых» Президентской программы исследовательских проектов, реализуемых ведущими учеными, в том числе молодыми учеными.

Область знания, основной код классификатора 02 - Физика и науки о космосе, 02-501 - Физика высокотемпературной плазмы и УТС

Ключевые словаУправляемый термоядерный синтез, тонкие плёнки, накопители водорода, распылительные системы, полый катод, транспорт частиц,

Код ГРНТИ29.19.16


 

ИНФОРМАЦИЯ ИЗ ЗАЯВКИ


Аннотация
В данном проекте проводится теоретическое и экспериментальное комплексное исследование накопления изотопов водорода в осаждённых из плазмы металлических слоях. Актуальность проекта заключается в необходимости предсказания скорости накопления радиоактивного изотопа водорода трития в различных областях термоядерных установок, а также в актуальности создания новых типов накопителей водорода для нужд промышленности, в частности подборе оптимальных параметров осаждения металлических плёночных накопителей из плазмы, обеспечивающих максимальное содержание водорода в них. Работа состоит из двух основных частей: развития теоретической модели, предсказывающей содержание и распределение изотопов водорода в осаждённых из плазмы металлических слоях в зависимости от условий осаждения, а также создания и исследования свойств распылительной системы на основе эффекта полого катода с дополнительным смещением мишени, необходимой для получения осаждённых из плазмы смешанных слоёв и экспериментальной верификации предсказаний теоретической модели для материалов, осаждение которых с использованием более традиционных распылительных систем затруднено. Заделом первой части работы является разработанная ранее при поддержке РНФ теоретическая модель, основанная на модфицированном одномерном уравнении диффузии с ловушками и подвижной границей, описывающая распределение содержания водорода в квазистатически растущих металлических слоях с малым, по сравнению с количеством атомов металла, количеством дефектов, служащих ловушками для водорода. Разработанная модель [1–4] была успешно верифицирована на экспериментальных данных для осаждённых слоёв вольфрама [1], молибдена, алюминия [2] и, в ограниченном по сравнению с доступным в литературе, диапазоне параметров осаждения для бериллия [4]. В ходе проекта область применимости модели будет расширена на гидридообразующие металлы, такие как бериллий, применяемый в качестве облицовки первой стенки международного экспериментального токамака ИТЭР, и титан, являющегося эффективным накопителем водорода. Также, будет достигнута возможность предсказания содержания отдельных изотопов водорода в осаждённом из плазмы слое. Данная информация критически важна с точки зрения оценки скорости накопления трития в термоядерных установках, в которых рабочей газовой смесью будет D-T, а в остаточном газе будет присутствовать H, а также при определении необходимых вакуумных параметров осаждения плёночных накопителей тяжёлых изотопов водорода, например при транспортировке трития. Полученные теоретические расчёты будут верифицированы на основе экспериментальных данных, полученных при помощи разрабатываемой и исследуемой во второй части данной работы распылительной системы. При изучении накопления изотопов водорода в соосажденных из плазмы металлических пленках будет использована ионно-плазменная распылительная система (ИПРС) на базе тлеющего разряда с полым катодом (РПК) оригинальной конструкции. В отличие от магнетронных распылительных (МР) систем в РПК не используется магнитное поле, что позволяет распылять ферромагнитные материалы (например, железо и никель) [5-7]. Также отсутствие магнитного поля исключает возникновение магнитогидродинамических неустойчивостей поверхности жидких материалов мишени, их расплёскивание. Предлагаемая ИПРС обладает схожими с МР скоростями осаждения металлических пленок (до 1 мкм/ч для железа) за счет подачи дополнительного высоковольтного смещения на мишень, при котором происходит значительное увеличение плотности плазмы (более 3 раз), а эффект полого катода между электродами РПК сохраняется. Значительным отличием РПК от МР является большее рабочее давление (до 40 Па), однако при схожих скоростях осаждения повышенное давление приводит к изотропии потока распыленного материала, а плоская геометрия хорошо масштабируется. Список использованной литературы: 1. Krat S. et al. Tungsten-deuterium co-deposition: Experiment and analytical description // Vacuum. 2018. Vol. 149. P. 23–28. 2. Gasparyan Y. et al. Temperature dependence of hydrogen co-deposition with metals // Fusion Eng. Des., 2019. Vol. 146. P. 1043–1046. 3. Krat S.A. et al. Model for hydrogen accumulation in co-deposited layers // Nucl. Mater. Energy. 2020. Vol. 24. P. 100763. 4. Krat S.A. et al. … Nuclear materials and engineering, 2021, in print. 5. Delahoy A.E., Jansen K., Robinson C. et al. // Mater. Res. Soc. Symp. Proc. 2012. V. 1323. P. 35. 6. Muhl S., Pérez A. // Thin Solid Films. 2015. V. 579. P. 174. 7. Kolobov V.I., Metel A.S. // J. Phys. D. Appl. Phys. 2015. V. 48. № 23. P. 233001.

Ожидаемые результаты
1. Будет разработана и экспериментально верифицирована теоретическая модель, позволяющая предсказывать содержание газов, в том числе отдельных изотопов водорода, в осаждённых из плазмы металлических слоях, включая гидридообразующие металлы, в зависимости от условий осаждения. Созданная модель позволит предсказывать скорости накопления радиоактивного изотопа водорода трития в различных областях установок термоядерного синтеза с магнитным удержанием (токамаках, стеллараторах), включая международный экспериментальный токамака ИТЭР, что существенно повысит радиационную безопасность данных установок, позволит оптимизировать рабочие параметры этих установок, такие как температура поверхности, состав газовой смеси, для обеспечения наименьшего накопления трития в них. Для создания накопителей водорода, разработанная модель позволит оптимизировать параметры осаждения для получения металлических слоёв с максимальным содержанием водорода, а также определить допустимые параметры по изотопной чистоте рабочего газа и чистоте условий осаждения для предотвращения избыточного содержания нежелательных изотопов водорода в накопителях. 2. Будет разработана распылительная система на основе эффекта полого катода с дополнительным смещением потенциала мишени, допускающая возможность масштабирования в широком диапазоне линейных размеров. Разработанная система позволит осаждать металлы, включая ферромагнетики, со скоростями осаждения, сравнимыми с достижимыми в магнетронных распылительных системах. Отсутствие магнитного поля и, как следствие, отсутствие магнитогидродинамических сил, позволит производить эффективное осаждение легкоплавких металлов с применением жидкофазной мишени со свободной поверхностью. Полученная система позволит получать металло-водородные слои с широким диапазоном свойств, в том числе на крупномасштабных поверхностях.


 

ОТЧЁТНЫЕ МАТЕРИАЛЫ


Аннотация результатов, полученных в 2021 году
1) Разработана теоретическая модель, позволяющая предсказывать содержание изотопов водорода, включая радиоактивный тритий, в осаждаемых из плазмы металлических слоях в условиях осаждения, характерных для термоядерных установок. При помощи разработанной модели проведены расчёты и предсказаны характер зависимости содержания отдельных изотопов водорода от параметров осаждения, разницы свойств отдельных изотопов водорода между собой. Выявлена особенность зависимости содержания изотопов водорода от температуры, не свойственная системам с одним сортом газа (одним изотопом водорода). 2) Разработана теоретическая модель, описывающая медленный процесс обезводораживания тонких металлических слоёв при повышенных температурах. Модель верифицирована экспериментальными данными для вольфрам-дейтериевых слоёв с толщинами 50 нм и 250 нм для вакуумного обезгаживания и замещения дейтерия на протий путём выдержки в атмосфере протия. Установлено, что для более толстых слоёв диффузия является главным фактором, ограничивающим скорость потери водорода из осаждённого слоя. На основе модели оценено время, необходимое для эффективного обезводораживания слоёв. Для обезводораживания методом вакуумного отжига для достижения 99% эффективного может потребоваться более месяца отжига при температуре 300 С (573 К), в то время как путём выдержки в лёгких изотопах водорода для удаления 99% тяжёлых изотопов достаточно 1 часа выдержки при температуре ~ 250 С (523 К). 3) Экспериментально показано, что эффект полого катода между двумя параллельными пластинами сохраняется при подаче на одну из них дополнительного высоковольтного смещения (в узком диапазоне рабочих давлений для фиксированной геометрии разрядного промежутка). Это позволило реализовать эффективную систему распыления с электростатическим удержанием электронов без магнитного поля. На основе разномасштабных прототипов (с выходной апертурой 20 и 60 мм соответственно) был разработан проект масштабируемой системы распыления на базе разряда с полым катодом с дополнительным смещением мишени. Получены стабильные режимы работы разрядных устройств при напряжении разряда ~600 В, напряжении смещения 1 кВ и рабочем давлении аргона от 10 до 70 Па; скорость осаждения тонких пленок железа при этом достигали 1.0-1.5 мкм/ч. 4) С помощью масштабного прототипа (выходная апертура 20 мм) ионно-плазменной распылительной системы на базе разряда с полым катодом с асимметричной подачей напряжения определены границы устойчивых режимов горения исследуемого разряда и применимости устройства для осаждения тонких металлических пленок на примере железа, а также проведено исследование влияния дополнительного смещения на вольт-амперную характеристику разряда и параметры плазмы для различных рабочих давлений аргона. В исследуемой распылительной системе обнаружен шестикратный линейный рост скорости осаждения с ростом напряжения смещения мишени с 0 до 900 В (при напряжении разряда 600 В и рабочем давлении аргона 40 Па). Данный эффект объясняется совокупным влиянием роста скорости распыления железа в ~1.7 раза и увеличением температуры и плотности плазмы в 2.5 и 2 раза соответственно.

 

Публикации

1. - Молодые ученые НИЯУ МИФИ стали победителями конкурса грантов РНФ МИФИ, - (год публикации - )


Аннотация результатов, полученных в 2022 году
Проведено исследование содержания изотопов водорода в со-осаждаемых из плазмы смеси изотопов вольфрамовых слоях. Установлено, что удержание дейтерия и протия в слое различается как количественно, так и качественно. Полученные результаты описаны при помощи разработанной на прошлом году работы теоретической модели, таким образом верифицируя её. Разработана теоретическая модель, описывающая содержание водорода в слое гидридооборазующего металла в зависимости от условий осаждения с учётом изменения коэффициента диффузии в зависимости от локального содержания гидридной фазы. На основе данных о удержании дейтерия в бериллиевых слоях подобраны значения параметров диффузии дейтерия через гидрид бериллия, позволяющие провести моделирование данного содержания в широком диапазоне параметров. Разработана модель транспорта материала в распылительной системе на основе разряда с полым катодом с дополнительным смещением мишени. Моделью предсказано увеличение толщины осаждаемого слоя на границах подложки. Предсказания модели верифицированы экспериментально и физически. Для распылительной системы на основе разряда с полым катодом с дополнительным смещением мишени определены диапазоны рабочих параметров разряда, обнаружен эффект ионного ассистирования в процессе осаждения металлических пленок, составлена качественная модель зарядового обмена между плазмой и частями электродной системы. Свойства вольфрам-дейтериевых слоёв, полученных в распылительной системе на основе разряда с полым катодом с дополнительным смещением мишени сравнены со свойствами слоёв, полученных при помощи магнетронного осаждения. Установлено, что плёнки, получаемые в новой распылительной системе имеют гораздо более развитую микро- и наноструктуру, а также способны удерживать большое количество дейтерия даже при высоких температурах осаждения, особенно при распылении чистой дейтериевой плазмой. Проведено исследование влияния контакта с атмосферой на содержание дейтерия в соосаждённых слоях. Установлено, что даже непродолжительный контакт длительностью 1 час достаточен для потери половины дейтерия из слоя, а в целом процесс потери дейтерия продолжается и на масштабах времени ~ 1 месяца. Потеря дейтерия происходит быстрее из более толстых слоёв. Установлено, что для вольфрам-дейтериевых слоёв толщиной от 50 до 750 нм распределение относительных концентраций ловушек по энергиям близко, и можно применять тонкие слои для моделирования более толстых.

 

Публикации

1. Крат С.А., Фефелова Е.А., Пришвицын А.С., Гаспарян Ю.М.,Сорокин И.А., Ефимов В.С., Писарев А.А. Effect of helium presence on tungsten-deuterium co-deposited films Nuclear Materials and Energy, - (год публикации - 2022) https://doi.org/10.1016/j.nme.2022.101336

2. С.А. Крат, А.С. Пришвицын, И.А. Сорокин, Е.А. Фефелова, Ю.М. Гаспарян, А.А. Писарев Сравнение удержания дейтерия в вольфрамовых пленках различной толщины Ядерная физика и инжиниринг, Physics of Atomic Nuclei, 2023, Vol. 86, No. 10, pp. 2186–2190 (год публикации - 2023) https://doi.org/10.1134/S1063778823100241

3. Сорокин И.А., Колодко Д.В. Planar hollow cathode sputtering with asymmetrical voltage supply Vacuum, Vacuum 207 (2023) 111570 (год публикации - 2022) https://doi.org/10.1016/j.vacuum.2022.111570

4. Степан Крат, Александр Пришвицын, Елена Фефелова, Мария Попова, Иван Сорокин, Юрий Гаспарян, Александр Писарев Deuterium to protium isotope exchange in W-D co-deposited films below 200°C Journal of Nuclear Materials, Journal of Nuclear Materials 575 (2023) 154228 (год публикации - 2023) https://doi.org/10.1016/j.jnucmat.2022.154228

5. КРАТ С.А., ПРИШВИЦЫН А.С., ГАСПАРЯН Ю.М. ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ОПИСАНИЕ СОДЕРЖАНИЯ НЕСКОЛЬКИХ ГАЗОВ В ОСАЖДЁННЫХ ИЗ ПЛАЗМЫ МЕТАЛЛИЧЕСКИХ СЛОЯХ МАТЕРИАЛЫ XXVI КОНФЕРЕНЦИИ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ПЛАЗМЫ С ПОВЕРХНОСТЬЮ, Материалы XXVI конференции: Сборник научных трудов. Москва, 2023, стр. 32-33 (год публикации - 2023)

6. КРАТ С.А., ФЕФЕЛОВА Е.А., ЕФИМОВ В.С., ПРИШВИЦЫН А.С., СОРОКИН И.А., ГАСПАРЯН Ю.М. ВЛИЯНИЕ КОНТАКТА С АТМОСФЕРНЫМ ВОЗДУХОМ НА СОДЕРЖАНИЕ ИЗОТОПОВ ВОДОРОДА В ОСАЖДЁННЫХ ИЗ ПЛАЗМЫ ВОЛЬФРАМОВЫХ СЛОЯХ МАТЕРИАЛЫ XXVI КОНФЕРЕНЦИИ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ПЛАЗМЫ С ПОВЕРХНОСТЬЮ, Материалы XXVI конференции: Сборник научных трудов. Москва, 2023, стр. 45-46 (год публикации - 2023)

7. Колодко Добрыня Вячеславич, Сорокин Иван Александрович, Степанова Татьяна Владимировна устройство для осаждения металлических пленок -, - (год публикации - )

8. - В НИЯУ МИФИ придумали, как избавить токамаки от радиоактивного трития Naked Science, электронное издание Naked Science, 16 марта 2023 года (год публикации - )

9. - В НИЯУ МИФИ ПРИДУМАЛИ, КАК ИЗБАВИТЬ ТОКАМАКИ ОТ РАДИОАКТИВНОГО ТРИТИЯ НИЯУ МИФИ, - (год публикации - )

10. - Ученые придумали, как избавить токамаки от радиоактивного трития Машины и Механизмы, - (год публикации - )

11. - НИЯУ МИФИ разработал способ эффективного удаления трития из соосажденных слоев токамаков Научно-деловой портал «Атомная энергия 2.0», - (год публикации - )

12. - Исследователи нашли способ очистки термоядерных реакторов от радиоактивного трития ТАСС Наука, - (год публикации - )


Аннотация результатов, полученных в 2023 году
На примере титана и магния изучено накопление водорода (дейтерия) в осаждённых из водород-содержащей плазмы металлических слоях. Установлены общие закономерности, характерные для обоих металлов, такие как характерный «ступенчатый» вид зависимости содержания дейтерия в плёнках от температуры осаждения, хорошо описываемый разработанной теоретической моделью, даже без необходимости учёта вероятного изменения фазового состава плёнок (образования в них вкраплений гидридной фазы). Для обоих изученных металлов содержание дейтерия в плёнках не превышало ~ 60 ат.%, то есть было существенно ниже стехиометрического для гидридов MgD2, TiD2 При помощи разработанной теоретической модели с учётом изотопных эффектов проведена предварительная оценка скорости накопления трития в ИТЭР с новым базовым сценарием – полностью вольфрамовой стенкой, покрытой возобновляемым слоем бора. Обнаружен критический недостаток данных о транспорте (диффузии, рекомбинации на поверхности, захвате в ловушки и т.д.) изотопов водорода в боре. Предварительная оценка показала, что, в зависимости от реализуемого сценария плазмы и оценки по накоплению водорода в боре, максимально допустимое содержание трития в ИТЭР может быть достигнуто за время от ~ 120 разрядов с использованием D-T смеси до ~ 11 тысяч разрядов. Проведено исследование возможности масштабирования ионно-плазменной распылительной системы (ИПРС) на базе разряда с полым катодом (РПК) с дополнительным смещением мишени. Для этого разработаны и созданы три прототипа ИПРС с плоскими электродами с различными выходными диафрагмами/выходными апертурами диаметром 25, 50 и 170 мм, соответственно. Исследовались рабочие режимы рассматриваемых ИПРС для аргона в качестве плазмообразующего газа в диапазоне давлений до 50 Па. Установлено, что при увеличении размеров ИПРС величина вкладываемой мощности линейно зависит от объема, что говорит о сохранении основного механизма ионизации рабочего газа в объеме ограниченным электродной системой ИПРС. Таким образом показано, что возможно масштабирование системы более, чем на порядок (в 18 раз) при сохранении основных параметров ИПРС, таких как рабочее давление, разрядное напряжение и напряжение смещения мишени и скорости осаждения. При помощи ИПРС с РПК получены плёнки основных элементов конструкционных материалов термоядерных установок Fe-D и Ni-D. Для обоих материалов были обнаружены устойчивые режимы работы ИПРС на дейтерии со скоростью нанесения покрытия до (50-70) нм/ч, достаточной для практического получения покрытий. Это позволило проводить осаждения без добавления аргона к газовой смеси, то есть в условиях максимально релевантных для моделирования термоядерных установок. Для Fe-D пленок обнаружено, что слои подвергаются практически мгновенному окислению при контакте с атмосферой и уже после ~ получаса имеют степень окисления FeOx, где x=0,7, наблюдается различие в структуре и толщине осаждённой плёнки в зависимости от ориентации зёрен подложки. Для плёнок никеля степень окисления гораздо ниже и не наблюдается эффекта преференционного осаждения или структурирования по ориентации зёрен подложки. Для обоих типов материалов наблюдается содержание дейтерия, сравнимое с вольфрамом. Для плёнок никеля содержание дейтерия составило 0,24 ат.% при температуре осаждения 260 С (530 К) и опускалось до ~0,04 ат.% при температуре осаждения 500 С (770 К). Для плёнок железа содержание дейтерия было ~ 0,8 ат% при температуре осаждения ~215 С (~490 К), и 0,03 ат.% при температуре осаждения 500 С (770 К). Для обоих типов плёнок наблюдались довольно сложные ТДС-спектры десорбции дейтерия, с выделенными пиками в температурных областях от 400 К до 1000 К, что говорит о наличии большого количества типов ловушек в полученных слоях с разными энергиями связи.

 

Публикации

1. С.А. Крат, А.С. Попков, Я.А. Васина, Ю.М. Гаспарян, А.А. Писарев Lithium-deuterium co-deposition Journal of Nuclear Materials, Volume 584, October 2023, 154598 (год публикации - 2023) https://doi.org/10.1016/j.jnucmat.2023.154598

2. С.А. Крат, А.С. Пришвицын, Ю.М. Гаспарян Theoretical estimation of multiple hydrogen isotope content in metal layers slowly co-deposited from plasmas Journal of Nuclear Materials, Volume 588, January 2024, 154793 (год публикации - 2023) https://doi.org/10.1016/j.jnucmat.2023.154793

3. С.А. Крат, Е.А. Фефелова, В.С. Ефимов, А.С. Пришвицын, Ю.М. Гаспарян, М.М. Зарипова, М.Г. Исаенкова, А.А. Писарев Effect of exposure of W-D co-deposited films to air on deuterium content in the films Vacuum, Volume 219, Part B, January 2024, 112764 (год публикации - 2023) https://doi.org/10.1016/j.vacuum.2023.112764

4. Крат С.А., Пришвицын А.С., Гаспарян Ю.М., Писарев А.А. ИЗОТОПНЫЙ ЭФФЕКТ В НАКОПЛЕНИИ ВОДОРОДА В ОСАЖДЁННЫХ ИЗ ПЛАЗМЫ ВОЛЬФРАМОВЫХ СЛОЯХ Материалы XXVII конференции «Взаимодействие плазмы с поверхностью». Москва, 24-25 января 2024 г.: Сборник научных трудов. М.: НИЯУ МИФИ, Материалы XXVII конференции «Взаимодействие плазмы с поверхностью». Москва, 24-25 января 2024 г.: Сборник научных трудов. М.: НИЯУ МИФИ, 2024., стр. 30 (год публикации - 2024)


Возможность практического использования результатов
Исследуемая в рамках работы масштабируемая ионно-плазменная распылительная система (ИПРС) на базе разряда с полым катодом с дополнительным смещением мишени может быть использована для нанесения функциональных и декоративных металлических (в том числе ферромагнитных) покрытий на подложки больших площадей как в представленной планарной геометрии электродной системы, так и с применением цилиндрической геометрии, например, для покрытия внутренних поверхностей труб или сферической геометрии. На устройство для осаждения металлических пленок на базе подобной ИПРС получен патент за изобретение RU2797582C1 (от 09.12.2022; авторы: Сорокин И.А., Колодко Д.В., Степанова Т.В., патентообладатель: НИЯУ МИФИ). Ряд экспериментальных разномасштабных прототипов успешно используется для нанесения тонких металлических покрытий в рамках текущих научно-исследовательских работ проводимых на кафедре Физики плазмы НИЯУ МИФИ и в лаборатории Технологических процессов твердотельной электроники ФИРЭ им. В.А. Котельникова РАН. Экономическая целесообразность использования ИПРС по сравнению с широко распространёнными магнетронными распылительными системами обусловлено возможностью использовать ферромагнитных материалов и их сплавов без нагрева мишени и других сложно реализуемых модификаций электродной системы, а также равномерным расходованием материала мишени в широком диапазоне размеров ИПРС.