КАРТОЧКА ПРОЕКТА ФУНДАМЕНТАЛЬНЫХ И ПОИСКОВЫХ НАУЧНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ,
ПОДДЕРЖАННОГО РОССИЙСКИМ НАУЧНЫМ ФОНДОМ

Информация подготовлена на основании данных из Информационно-аналитической системы РНФ, содержательная часть представлена в авторской редакции. Все права принадлежат авторам, использование или перепечатка материалов допустима только с предварительного согласия авторов.

 

ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ


Номер 22-22-00372

НазваниеПлазменно-растворный синтез ультрадисперсных порошков ферритов кобальта и никеля

РуководительРыбкин Владимир Владимирович, Доктор химических наук

Организация финансирования, регион федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Ивановский государственный химико-технологический университет", Ивановская обл

Период выполнения при поддержке РНФ 2022 г. - 2023 г. 

Конкурс№64 - Конкурс 2021 года «Проведение фундаментальных научных исследований и поисковых научных исследований малыми отдельными научными группами».

Область знания, основной код классификатора 02 - Физика и науки о космосе, 02-502 - Физика низкотемпературной плазмы

Ключевые слованеравновесная плазма, газовый разряд, химически активные частицы, жидкий анод, раствор, феррит никеля, феррит кобальта

Код ГРНТИ29.27.51


СтатусУспешно завершен


 

ИНФОРМАЦИЯ ИЗ ЗАЯВКИ


Аннотация
Проект направлен на установление механизмов процессов взаимодействия низкотемпературной плазмы с растворами неорганических соединений, приводящих к синтезу неорганических материалов на примере магнитных материалов ферритов никеля и кобальта, и окислению-восстановлению ионов металлов, то есть на решение одной из фундаментальных задач физики и химии неравновесной плазмы. Несмотря на большое количество работ в области применения плазменной обработки растворов, например, в защите окружающей среды для деструкции органических соединений, общее состояние проблемы можно охарактеризовать как период накопления и осмысления научного материала. Дальнейшие исследования необходимо осуществлять для выявления физико-химических закономерностей трансформации не только органических, но и неорганических веществ в исследуемых системах, механизмов химических превращений, что позволит создать научные основы для разработки плазменных процессов. Предполагается разработка научных основ синтеза дисперсных неорганических соединений под действием плазмы тлеющего разряда постоянного тока, при атмосферном давлении, в различных газовых средах, на растворные системы. Мы предлагаем способ синтеза и восстановления с использованием плазменно-растворной системы без контакта электродов с раствором, без использования плазменных “струй”, и в отсутствии дополнительных реагентов в растворе. Предлагаемые процессы являются новыми и позволяют получать материалы, обладающих высокой чистотой, что связано с особенностями предлагаемого метода – отсутствие в процессе синтеза химических реагентов, а также возможностью регулировки химического, фазового и дисперсного состава. Получаемые материалы могут быть использованы в качестве катализаторов и армирующих наполнителей полимерных матриц. Процессы синтеза одновременно являются процессами очистки растворов от соответствующих катионов тяжелых металлов, то есть могут также найти применение в очистке сточных вод. Будут изучены кинетика и механизм процессов синтеза ультрадисперсных ферритов кобальта и никеля под действием плазмы тлеющего разряда (ПТР) на водные растворы солей этих металлов. Наряду с синтезом, эти процессы приводят к очистке раствора от катионов соответствующего металла. Планируется определение химического, фазового составов и дисперсности получаемых материалов, и влияния на эти величины параметров разряда. Одновременно будут исследованы как физические свойства разряда над жидким анодом и жидким катодом, так и физико-химические процессы, протекающие в растворе, в широком диапазоне концентраций рабочих растворов и параметров разряда. На основе численного моделирования плазмы будут определены скорости образования активных частиц в газовой фазе и их потоки на обрабатываемый раствор. Сопоставление этих данных с кинетикой процессов в жидкой фазе позволит выявить вероятные механизмы синтеза и восстановления материалов в жидкой фазе под действием разряда.

Ожидаемые результаты
Комплексный подход, заключающийся в совокупном изучении и анализе процессов, протекающих как в газовой, так и в жидкой фазе, в совокупности с новизной предлагаемых к получению результатов, в известных коллективу работах отечественных и зарубежных авторов не встречается, что свидетельствует о высокой степени оригинальности предлагаемого проекта. Результаты данного проекта не только восполнят существенный пробел в физике и химии плазменно-растворных систем, в частности, но и будут востребованы при анализе механизмов восстановления и синтеза неорганических соединений в жидкой фазе. С учетом сказанного, ожидаемые результаты должны стать уникальными в масштабе авторских коллективов, занимающихся изучением плазменно-растворных систем в мире в целом, и в нашей стране в частности. Результаты научно-исследовательской работы будут полезны для ученых, занимающихся фундаментальными исследованиями в таких областях, как физика и химия плазмы, физическая химия, кинетика и синтез, а также исследователям и инженерам, ведущим прикладные исследования в области разработки процессов синтеза наноразмерных неорганических материалов, и в области очистки водных ресурсов от неорганических металлических ионных загрязнений. Полученные результаты и информация о характеристиках разрядов в совокупности с данными о кинетике и механизмах образования активных частиц в плазме и растворе, о химических превращениях в растворах, позволят создать физико-химические модели, предсказывающие результат процессов синтеза и восстановления в зависимости от параметров разрядов и характеристик растворов. Долгосрочный эффект проекта будет иметь двойной характер, определяемый как непосредственно научной ценностью, а именно новизной и актуальностью, результатов, так составом коллектива исполнителей, в том числе и вовлечением молодых исследователей в реализуемый проект. Руководитель и основной исполнитель являются достаточно известными в мире специалистами в физикохимии плазмы, и полученные при выполнении проекта результаты, с большой долей вероятности, будут широко востребованы не только в России, но и в мире. Кроме того, в свете того факта, что в последние годы широкую популярность в США, Японии, Ю. Корее, Китае получило направление синтеза ультрадисперсных (нано) материалов с использованием плазменно-растворных систем, выполнение проекта позволит не только не отстать, но и сделать существенный научный задел в этой, вероятно перспективной, области исследований и разработок. А вовлечение молодых исследователей, а именно студента магистратуры и молодого кандидата наук, в выполнение проекта, позволит закрепить их в научно-образовательной среде, т.е. не только сохранить, но и приумножить кадровый потенциал высшей школы.


 

ОТЧЁТНЫЕ МАТЕРИАЛЫ


Аннотация результатов, полученных в 2022 году
1. Впервые изучено действие тлеющего разряда постоянного тока в воздухе атмосферного давления, на водные растворы, содержащие катионы Fe3+ и Co2+, в диапазоне концентраций 0-50 ммоль л-1, и мощности, вкладываемой в разряд 10-100 Вт. Для приготовления растворов использовали Co(NO3)2x6H2O и Fe(NO3)3x9H2O квалификации ЧДА. Разряды с жидким анодом и с жидким катодом возбуждались между титановыми электродами и поверхностью раствора, находящегося в H-образной стеклянной ячейке. Показано, что в приповерхностном слое жидкого анода происходит образование твердой фазы. В жидком катоде образования коллоидного раствора не наблюдалось. Подобрано количественное соотношение нитратов в растворе, прокаливание прекурсоров, синтезированных в котором, приводит к формированию стехиометрического феррита кобальта. Исследована кинетика формирования твердой фазы в растворе под действием разряда методом турбидиметрии. 2. Полученные порошки подвергались рентгенофазовому анализу (ДРОН 3M, Буревестник, Россия), определялся элементный состав порошков (Aztec EDS, Oxford Instrumental, Англия), выполнялись термогравиметрический анализ и дифференциальная калориметрия (STA 449 F1 Jupiter Netzsch, Германия). Морфология и размер частиц порошков определялись с помощью сканирующей электронной микроскопии (TESCAN VEGA3 SBH, Чехия) и динамического рассеяния света (Photocor Compact-Z, Фотокор, Россия). Полученные порошки также подвергали прокаливанию при температуре 1000 ˚С в течении 1 часа. Прокаленные порошки, также как и исходно синтезированные в растворе, исследовались с помощью вышеупомянутых методов. Кроме того, исследовались магнитные свойства прокаленных порошков с использованием вибрационного магнитометра VSM (Cryogenic Limited, Великобритания). 3. Определены электрофизические и энергетические характеристики (напряженности электрических полей, электродные падения потенциала, газовые и колебательные температуры, интенсивности излучения линий и полос, геометрические характеристики) тлеющего разряда постоянного тока, горящего в контакте с жидким анодом, в качестве которого выступают растворы нитрата железа и нитрата кобальта, при различных вкладываемых в разряд мощностях, и концентрациях раствора нитрата железа. Для жидкого катода разряда изучена кинетика образования пероксида водорода, нитрат и нитрит ионов. Для описания реакций в растворе под действием разряда разработана 0-D модель. В модель включено 119 процессов в растворе, 28 компонентов, также учтены потоки в раствор из плазмы газового разряда. Для нахождения потоков решалось уравнение Больцмана, уравнения колебательной кинетики для молекул N2, O2, H2O, NO в основном состоянии, и уравнения химической кинетики. Предложенная модель полуэмпирическая, так как включала не только экспериментально полученные данные, но и предположения о величинах эффективных констант скоростей ряда реакций, позволившие согласовать эксперимент с расчетом. Анализ результатов моделирования, в совокупности с экспериментальными результатами, показал, что в случае жидкого катода разряда, основным каналом инициирования процессов в растворе является бомбардировка его поверхности положительно заряженными ионами, ускоренными в области катодного падения потенциала, в совокупности с потоком молекул NO из плазмы.

 

Публикации

1. Смирнова К.В., Шутов Д.А., Иванов А.Н., Манукян А.С., Рыбкин В.В. Plasma-solution synthesis of zinc oxide doped with cadmium ChemChemTech [Izvestiya Vysshikh Uchebnykh Zavedenii, Seriya Khimiya i Khimicheskaya Tekhnologiya], Smirnova K.V., Shutov D.A., Ivanov A.N., Manukyan A.S., Rybkin V.V. Plasma-solution synthesis of zinc oxide doped with cadmium. ChemChemTech [Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol.]. 2022. V. 65. N 7. P. 2834. DOI: 10.6060/ivkkt.20226507.6629 (год публикации - 2022) https://doi.org/10.6060/ivkkt.20226507.6629

2. Шутов Д.А., Батова Н.А., Смирнова К.В., Иванов А.Н., Рыбкин В.В. Kinetics of processes initiated in a water cathode by the action of a direct current discharge at atmospheric pressure in air: simulation and experiment Journal of Physics D: Applied Physics, J. Phys. D: Appl. Phys. 55 (2022) 345206 (12pp) (год публикации - 2022) https://doi.org/10.1088/1361-6463/ac74f8

3. В.В. Рыбкин, К.В. Смирнова, А.Н. Иванов, Д.А. Шутов Плазменно-растворный синтез ультрадисперсных оксидных материалов Химия нефти и газа. Материалы XII Международной конференции, Химия нефти и газа : материалы XII Международной конференции (26–30 сентября 2022 года, Томск, Россия). — Томск: Изд-во ИОА СО РАН, 2022. — С.21-22 (год публикации - 2022)

4. Иванова П.А., Смирнова К.В. Иванов А.Н., Шутов Д.А., Рыбкин В.В. Некоторые закономерности образования твердой фазы в растворах нитратов железа и кобальта под действием тлеющего разряда Кристаллизация: компьютерные модели, эксперимент, технологии: Тезисы IX Международной конференции, Кристаллизация: компьютерные модели, эксперимент, технологии: Тезисы IX Международной конференции. – Ижевск: Изд-во УдмФИЦ УрО РАН, 2022. – с.209-212 (год публикации - 2022)

5. К.В. Смирнова, Д.А. Шутов, А.Н. Иванов,В.В. Рыбкин Plasma-solution synthesis of a solid phase from solutions of iron and cobalt nitrates of various concentrations 8th International Congress on Energy Fluxes and Radiation Effects (EFRE 2022): Abstracts, 8th International Congress on Energy Fluxes and Radiation Effects (EFRE 2022) : Abstracts. — Tomsk : TPU Publishing House, 2022. — P.476 (год публикации - 2022)

6. С.А. Смирнов, В.В. Рыбкин Программа расчета скоростей образования и гибели активных частиц в условиях неравновесного газового разряда -, 2022660837 (год публикации - )

7. - 14 групп ивановских ученых получили гранты Российского научного фонда СМИ «IvanovoNews», - (год публикации - )


Аннотация результатов, полученных в 2023 году
1. Впервые изучено действие тлеющего разряда постоянного тока в воздухе атмосферного давления, на водные растворы, содержащие катионы Fe3+ и Ni2+, в диапазоне концентраций 0-50 ммоль л-1, и мощности, вкладываемой в разряд 10-100 Вт. Для приготовления растворов использовали Ni(NO3)2x6H2O и Fe(NO3)3x9H2O квалификации ЧДА. Разряды с жидким анодом и с жидким катодом возбуждались между титановыми электродами и поверхностью раствора, находящегося в H-образной стеклянной ячейке. Показано, что в приповерхностном слое жидкого анода происходит образование твердой фазы. В жидком катоде образования коллоидного раствора не наблюдалось. Подобрано количественное соотношение нитратов в растворе, прокаливание прекурсоров, синтезированных в котором, приводит к формированию стехиометрического феррита никеля. Исследована кинетика формирования твердой фазы в растворе под действием разряда методом турбидиметрии. 2. Полученные порошки подвергались рентгенофазовому анализу (ДРОН 3M, Буревестник, Россия), определялся элементный состав порошков (Aztec EDS, Oxford Instrumental, Англия), выполнялись термогравиметрический анализ и дифференциальная калориметрия (STA 449 F1 Jupiter Netzsch, Германия). Морфология и размер частиц порошков определялись с помощью сканирующей электронной микроскопии (TESCAN VEGA3 SBH, Чехия) и динамического рассеяния света (Photocor Compact-Z, Фотокор, Россия). Полученные порошки также подвергали прокаливанию при температуре 1000 ˚С в течении 1 часа. Прокаленные порошки, также как и исходно синтезированные в растворе, исследовались с помощью вышеупомянутых методов. Кроме того, исследовались магнитные свойства прокаленных порошков с использованием вибрационного магнитометра VSM (Cryogenic Limited, Великобритания). 3. Определены электрофизические и энергетические характеристики (напряженности электрических полей, электродные падения потенциала, газовые и колебательные температуры, интенсивности излучения линий и полос, геометрические характеристики) тлеющего разряда постоянного тока, горящего в контакте с жидким анодом, в качестве которого выступают растворы нитрата железа и нитрата никеля, при различных вкладываемых в разряд мощностях, и концентрациях раствора нитрата железа. Для жидкого анода разряда изучена кинетика образования пероксида водорода, нитрат и нитрит ионов. Для описания реакций в растворе под действием разряда разработана 0-D модель. В модель включено 119 процессов в растворе, 28 компонентов, также учтены потоки в раствор из плазмы газового разряда. Для нахождения потоков решалось уравнение Больцмана, уравнения колебательной кинетики для молекул N2, O2, H2O, NO в основном состоянии, и уравнения химической кинетики. Предложенная модель полуэмпирическая, так как включала не только экспериментально полученные данные, но и предположения о величинах эффективных констант скоростей ряда реакций, позволившие согласовать эксперимент с расчетом. Проведено сравнение результатов эксперимента и моделирования с полученными ранее результатами для жидкого катода разряда. Установлено, что в жидком аноде разряда концентрация пероксида водорода на два порядка величины меньше, а нитрит-ионов на два порядка больше, чем для жидкого катода. В то же время, концентрации нитрат ионов сравнимы в жидком аноде и жидком катоде разряда. Полученные результаты объясняют различие в химической активности жидкого катода и жидкого анода разряда в отношении образования в них нерастворимых гидроксосоединений металлов, приводящих впоследствии к образованию ферритов никеля.

 

Публикации

1. Смирнова К.В., Извекова А.А., Шутов Д.А., Иванов А.Н., Манукян А.С., Рыбкин В.В. Плазменно-растворный синтез никельсодержащих порошков под действием тлеющего разряда постоянного тока Изв. вузов. Химия и хим. технология, Т. 65. Вып. 12. С. 112-118 (год публикации - 2023)

2. Смирнова К.В., Шутов Д.А., Иванов А.Н., Иванова П.А., Манукян А.С., Рыбкин В.В. Cobalt Ferrites: Formation From Nitrate Solutions Under the Action of DC Discharge Plasma Chemistry and Plasma Processing, - (год публикации - 2023) https://doi.org/10.1007/s11090-023-10391-2

3. Шутов Д.А., Смирнова К.В., Иванов А.Н., Рыбкин В.В. The Chemical Composition of Species Formed in a Water Anode Under the Action of a Direct Current Electric Discharge: Comparison with Liquid Cathode—Experiment and Simulation Plasma Chemistry and Plasma Processing, V.43, P. 577–597 (год публикации - 2023) https://doi.org/10.1007/s11090-023-10322-1

4. Иванова П.А., Смирнова К.В., Игнатьев А.А., Иванов А.Н., Рыбкин В.В., Шутов Д.А. Плазмохимический синтез ферритов кобальта и никеля из водных растворов нитратов IX Международная конференция «Лазерные, плазменные исследования и технологии» ЛаПлаз-2023: Сборник научных трудов. М.: НИЯУ МИФИ, 2023., с.215 (год публикации - 2023)

5. Шутов Д.А., Иванов А.Н., Рыбкин В.В. The Chemical Composition Of Species Formed In A Water Anode Under The Action Of A Dc Electric Discharge: Experiment And Simulation Физика низкотемпературной плазмы (ФНТП-2023): сборник тезисов Всероссийской (с международным участием) конференции (Казань, 5–9 июня 2023 г.). – Казань: Издательство Казанского университета, 2023., с.138-139 (год публикации - 2023)


Возможность практического использования результатов
Результаты могут быть полезны для ученых, занимающихся фундаментальными исследованиями в таких областях, как физика и химия плазмы, физическая химия, кинетика и синтез, а также исследователям и инженерам, ведущим прикладные исследования в области разработки процессов получения наноразмерных материалов. Полученные результаты и информация о характеристиках разрядов в совокупности с данными о кинетике и механизмах образования активных частиц в плазме и растворе, о химических превращениях в растворах, в совокупности с разработанными моделями позволяют предсказывать результаты процессов синтеза неорганических соединений в зависимости от параметров разряда и концентрации раствора.