КАРТОЧКА ПРОЕКТА ФУНДАМЕНТАЛЬНЫХ И ПОИСКОВЫХ НАУЧНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ,
ПОДДЕРЖАННОГО РОССИЙСКИМ НАУЧНЫМ ФОНДОМ

Информация подготовлена на основании данных из Информационно-аналитической системы РНФ, содержательная часть представлена в авторской редакции. Все права принадлежат авторам, использование или перепечатка материалов допустима только с предварительного согласия авторов.

 

ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ


Номер 22-22-00735

НазваниеКвантовая динамика ян-теллеровсих комплексов в кристаллах

РуководительГудков Владимир Васильевич, Доктор физико-математических наук

Организация финансирования, регион федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Уральский федеральный университет имени первого Президента России Б.Н. Ельцина", Свердловская обл

Период выполнения при поддержке РНФ 2022 г. - 2023 г. 

Конкурс№64 - Конкурс 2021 года «Проведение фундаментальных научных исследований и поисковых научных исследований малыми отдельными научными группами».

Область знания, основной код классификатора 02 - Физика и науки о космосе, 02-202 - Полупроводники

Ключевые словаэффект Яна-Теллера, вибронное взаимодействие, легированные кристаллы, переходные металлы, полупроводники, диэлектрики, квантовое туннелирование, низкие температуры, потенциальный барьер, релаксация, локальные вибронные моды, модули упругости, ультразвуковые волны

Код ГРНТИ29.19.11


СтатусУспешно завершен


 

ИНФОРМАЦИЯ ИЗ ЗАЯВКИ


Аннотация
Научной проблемой проекта является исследование свойств точечных дефектов в легированных в широкозонных полупроводниках и диэлектриках, перспективных для применения в качестве элементной базы в устройствах оптоэлектроники и в вычислительной технике. Ионы переходных металлов, часто используемые для легирования, в большинстве случаев обладают орбитальным вырождением, что в свою очередь приводит к проявлению эффекта Яна-Теллера. Этот эффект проявляется в понижении симметрии комплекса (представляющего собой ион и ближайшее окружение) за счет электрон-колебательного (вибронного) взаимодействия. В данном проекте планируется исследование квантовой динамики ян-теллеровских комплексов в примесных кристаллах методами физической акустики, которые обладают уникальной возможностью изучать основное (низкоэнергетическое) состояние этих комплексов. Научная значимость проблемы определяется логикой развития науки, а актуальность - возможностями практического применения ионов переходных металлов в квантовой оптике, спинтронике, вычислительной технике, элементах солнечных батарей и светодиодах. В случае, если ион является ян-теллеровским, энергетическое состояние комплекса можно менять с помощью приложенных деформаций, что открывает дополнительную возможность управления устройством, в котором эти комплексы используются. Естественно, все возможности практического использования могут быть установлены только после всестороннего изучения свойств объектов. Традиционными методами исследования ян-теллеровских комплексов являются магниторезонансные (в основном ЭПР) и оптические. Первые позволяют определить симметрию окружения (локальные деформации комплексов), а вторые дают возможность установить структуру энергетических уровней, сформированную благодаря дополнительному расщеплению за счет вибронного взаимодействия. Ультразвуковые методы исследования этих объектов получили заметное развитие сравнительно недавно. С их помощью удается определить симметрийные свойства не только локальных деформаций, т.е., глобальных минимумов низкоэнергетического листа адиабатического потенциала, но и седловых точек. Кроме того, имеется возможность определить значения энергий ян-теллеровской стабилизации, а также величины, входящие в вибронный Гамильтониан: линейные и квадратичные константы вибронной связи. Средствами физической акустики удается получить большой объем уникальной информации о свойствах ян-теллеровских комплексов, недоступной другими методами. Лидирующее место в этих исследованиях принадлежит группе, в состав которой входят участники проекта. Настоящий проект ориентирован на развитие данного направления и сохранения этих лидирующих позиций. В данном проекте предполагается исследование туннельных механизмов релаксации ян-теллеровских комплексов на основе экспериментальных данных о температурных и магнитополевых зависимостях поглощения и скорости ультразвука (или комплексных модулей упругости). Имея квантовую природу, туннельные переходы представляются малоэффективным механизмом релаксации, и в силу этого, ранее ими пренебрегали при обработке экспериментальных данных. Однако выполненные недавно исследования кристалла CaF2:Cr [Письма в ЖЭТФ т. 113, с. 52, (2021)] показали, что кубические ян-теллеровские комплексы Сr{2+}F8 в матрице CaF2 обладают достаточно низким потенциальным барьером по сравнению с ранее исследованными комплексами Сr{2+}F8 в SrF2 и Ni{2+}F8 в CaF2 [см. ЖЭТФ т. 159, с. 892 (2021)]. В результате туннельные переходы оказываются настолько эффективными, что обеспечивают достаточное для надежных измерений поглощение ультразвука, связанное с ними, а значит, и возможность их изучения. Поиск других легированных кристаллов, с низкими барьерами адиабатического потенциала и изучение туннельных механизмов релаксации системы ян-теллеровских комплексов является логическим продолжением ранее выполненных нами исследований в этой области. Для молекул теория этого явления разработана достаточно полно (см., например, I.B. Bersuker, The Jahn-Teller Effect, Cambridge University Press, 2006), чего нельзя сказать относительно ян-теллеровских комплексов в легированных кристаллах, для которых расчеты выполнены давно и с использованием весьма упрощенных моделей (cм. M.D.Sturge в Solid State Physics, v.20, p.91 (1968), Academic Press, NY, London). При этом рассматривались два типа туннельных механизма релаксации: скорость релаксации одного линейно зависит от температуры, а второго (двухфононного) – пропорциональна температуре в третьей степени. Очевидно, что механизмы переходов, в которых участвуют тепловые фононы, более эффективны по сравнению с переходами, которые рассматриваются для молекул. Экспериментальное исследование туннельных механизмов релаксации и сравнение с существующей теорией является совершенно новым направлением исследований ян-теллеровских комплексов. Можно ожидать, что такое исследование обеспечит дополнительную мотивацию для развития теории явления без привлечения используемых в настоящее время упрощений. Как уже было отмечено, важную роль туннельных переходов в релаксационном поглощении ультразвука удалось установить в кристалле флюорита для кубических комплексов, в которых ян-теллеровский центр имеет 8 ближайших соседей. Можно предположить, что для октаэдрических и тетраэдрических комплексов будут более низкие потенциальные барьеры в силу того, что ближайших соседей меньше (6 и 4, соответственно) и связь электронных состояний с колебательными должна быть также менее выраженной. Установление экспериментального факта измеряемого вклада туннельных переходов в релаксационное поглощение ультразвука имеет еще одно важное значение. А именно, этот факт требует пересмотра интерпретации обнаруженной в кристалле ZnSe:Cr зависимости поглощения ультразвука от магнитного поля [N.S. Averkiev, I.B. Bersuker, V.V. Gudkov, et al. Phys. Rev. B v.96, 094431 (2017)]. Ранее проявление эффекта Яна-Теллера в этом кристалле рассматривалось в рамках Txe задачи, которая предполагает отсутствие потенциальных барьеров и туннельных переходов. Для обоснования существования поглощения ультразвука при низких температурах эта интерпретация рассматривала возможность резонансных переходов между уровнями, сильно размытыми тепловым движением атомов в кристалле [К. Baryshnikov, N. Averkiev, I. Bersuker, et al. Phys. Status Solidi B, 2019 1800635]. Релаксационное поглощение при низких температурах пропорционально скорости релаксации и изотермическому модулю упругости. Последний обратно пропорционален температуре, а среди туннельных механизмов есть такой, у которого скорость релаксации линейна по температуре. В пределе нулевой температуры линейная и обратно пропорциональные зависимости компенсируются, в результате чего релаксационное поглощение асимптотически стремится к константе (отличной от нуля). При наличии релаксационного поглощения в пределе нулевой температуры необходимость рассмотрения резонансного поглощения отпадает. При этом допущение туннельных переходов, естественно, предполагает наличие потенциальных барьеров (седловых точек адиабатического потенциала). Последнее указывает на то, что ян-теллеровские комплексы описываются не Txe, а Tx(e+t2) задачей. Безусловно, для такой существенной смены интерпретации необходимо быть уверенным, что температурная зависимость времени релаксации описывается приведенной в литературе зависимостью от температуры скорости релаксации, связанной с туннельными механизмами. Эта задача также ставится в данном проекте.

Ожидаемые результаты
На основе экспериментальных данных, полученных методами физической акустики, в монокристаллах, содержащих кубические, октаэдрические и тетраэдрические ян-теллеровские комплексы, будут определены минимумы и барьеры низкоэнергетического листа адиабатического потенциала этих комплексов, скорости релаксации, обусловленные активационным и туннельными механизмами релаксации, установлены параметры, характеризующие туннельные механизмы релаксации. Информация полученная в результате выполнения проекта, представляется весьма важной для понимания статических (адиабатический потенциал) и динамических (релаксационные процессы) свойств систем ян-теллеровских комплексов в легированных кристаллах.


 

ОТЧЁТНЫЕ МАТЕРИАЛЫ


Аннотация результатов, полученных в 2022 году
1. Выполнены измерения температурных зависимостей фазовой скорости и коэффициента поглощения ультразвуковых волн в кристаллах со структурой флюорита, допированных ионами переходных металлов: CdF2:Cr, BaF2:Cr и CaF2:Cu. На основе экспериментальных данных, полученных на кристалле CaF2:Cu, были определены глобальные минимумы и седловые точки адиабатического потенциала, построены температурные зависимости времени релаксации и определены параметры, характеризующие различные механизмы релаксации (активационный и туннельные, однофононный и двухфононный), опубликована статья в выпуске, посвященном юбилею Э.И. Рашба, ЖЭТФ, т.162, вып.4, с.509-521 (2022). В кристалле BaF2:Cr не было обнаружено влияние ян-теллеровской подсистемы на упругие модули, что свидетельствует о том, что искусственно введенные примеси не являются примесями замещения и занимают иные позиции, не формируя ян-теллеровские комплексы в количестве, необходимом для исследований ультразвуковыми методами. Данные, полученные на кристалле CdF2:Cr, выявили заметное влияние ян-теллеровской подсистемы на поглощение и скорость ультразвуковых волн в этом кристалле, что позволяет выполнить необходимые расчеты для публикации результатов исследований в 2023 г. 2. Полученные ранее данные о температурных зависимостях поглощения и скорости ультразвуковых волн в кристаллах ZnSe:Cr обработаны с учетом вклада туннельных механизмов релаксации, которые приводят к конечному (отличному от нуля) поглощению ультразвука при стремлении к нулевой температуре. С помощью процедуры фитинга при моделировании температурной зависимости поглощения определены параметры, характеризующие различные механизмы. Таким образом, более точно было определено значение поглощения, использовалось более правильное выражение, чем это делалось ранее [V.V.Gudkov et al. J. Phys.: Condens. Matter, vol. 23, p. 115401 (2011)] для тетрагонального изотермического модуля cE в кубическом кристалле (оно приведено в M.N. Sarychev et. al. J. of Alloys and Compounds, vol. 848, p. 156167 (2020)). В результате скорректированное значение линейной константы вибронной связи оказалось примерно в полтора раза больше, а энергия ян-теллеровской стабилизации, соответствующая тетрагональным минимумам, - более, чем в два. Более корректный подход к определению параметров механизмов релаксации (основанный на процедуре фитинга) позволил точнее определить значение энергии активации, которое также отличалось от ранее рассчитанного, но в сторону уменьшения. Рассчитаны энергии ян-теллеровской стабилизации (экстремумы адиабатического потенциала: глобальные минимумы и седловые точки). Получены выражения для изотермических-магнитостатических модулей сЕ для кристалла ZnSe:Cr при направлениях магнитного поля вдоль осей [1,-1,0] и [0,0,1] с использованием спинового гамильтониана, описанного в работах J.T.Vallin et al. Phys.Rev. B, vol. 2, p. 4313 (1970); vol. 9, p. 2051 (1974). В результате был интерпретирован высокополевой ход экспериментальных кривых поглощения и скорости тетрагональной нормальной моды. При ориентации магнитного поля вдоль оси [0,0,1] минимум адиабатического потенциала, соответствующий деформации ян-теллеровского комплекса вдоль оси [0,0,1] с ростом магнитного поля опускается ниже, чем минимумы, соответствующие деформациям вдоль [1,0,0] и [0,1,0]. При распространении волны, создающей упругие смещения, вдоль оси [1,-1,0], релаксация происходит с участием последних двух минимумов адиабатического потенциала. При достаточно высоких полях уровни в этих минимумах не заселены, а вся система оказывается на единственном нижнем уровне. В результате этого диссипация и дисперсия, зависящие от магнитного поля, прекращаются и значение мнимой составляющей модуля сЕ уменьшается, действительной - увеличивается и обе выходят на константу в сильном поле. Противоположная ситуация возникает в случае, когда магнитное поле ориентировано вдоль оси [1,-1,0]: минимумы, соответствующие деформациям вдоль направлений [1,0,0] и [0,1,0], опускаются ниже минимума, соответствующего деформациям комплекса вдоль оси [0,0,1], в сильных полях релаксация не только не прекращается, но и усиливается по причине увеличения их заселенностей, по сравнению с нулевым полем, в результате опустошения уровней в минимуме, соответствующем деформациям вдоль оси [0,0,1]. Это проявляется в росте мнимой части модуля сЕ и уменьшении действительной с увеличением магнитного поля. Этот материал лег в основу статьи, принятой редакцией ЖЭТФ для публикации в январе 2023 г. 3. Впервые обнаружено влияния магнитного поля на фазовую скорость и поглощение ультразвука в кристалле CdSe:Cr при температуре 1.5 К. Качественно полученные кривые можно интерпретировать аналогично тому, как это сделано для ZnSe:Cr , положив, что влияние магнитного поля на энергию ян-теллеровского комплекса в данном минимуме адиабатического потенциала тем больше, чем больше проекция вектора магнитной индукции на ось, вдоль которой происходит деформация. При ориентации вектора магнитной индукции вдоль [1,0,-1,0] его проекции на разноименные ребра куба, в который вписан ян-теллеровский комплекс, имеют разную величину, в результате чего один из минимумов адиабатического потенциала оказывается ниже других, имеет тенденцию к преимущественному заселению, что приводит к подавлению релаксации, уменьшению мнимой части и увеличению действительной модуля с55 в сильных полях. В случае ориентации вектора магнитной индукции вдоль оси [2,-1,-1,0], в двух минимумах адиабатического потенциала проекции вектора В имеют одинаковые значения на оси деформаций и эти проекции больше, того, что характеризует третий минимум. В результате два эквивалентных минимума имеют тенденцию к преимущественному заселению, что приводит к росту мнимой части модуля с66 и уменьшению действительной в сильных полях. В магнитных полях ниже 2 Т имеет место резкое изменение диссипации и дисперсии как в кристалле ZnSe:Cr, так и в CdSe:Cr. Это область существенных изменений времени релаксации, а рассчитанные нами изотермические-магнитостатические модули позволяют объяснить асимптотический (высокополевой) ход измеренных кривых. Этот материал также содержится в вышеупомянутой статье, принятой в ЖЭТФ.

 

Публикации

1. Сарычев М. Н., Хоссени У. А. Л., Жевстовских И. В., Уланов В. А. , Егранов А. В., Суриков В. Т. , Аверкиев Н. С., Гудков В. В. Adiabatic potential energy surface of Jahn-Teller Cu2+F8- complexes in a fluorite crystal Journal of Experimental and Theoretical Physics, vol 135, No. 4, pp. 473–483 (год публикации - 2022) https://doi.org/10.1134/S106377612210017X

2. Сарычев М.Н., Жевстовских И.В., Коростелин Ю.В., Суриков В.Т., Аверкиев Н.С., Гудков В.В. Магнитоупругость ян-теллеровской подсистемы в кристаллах типа AIIBIV, допированных хромом Журнал экспериментальной и теоретической физики, т 163, No. 1, с. 96–105 (год публикации - 2023) https://doi.org/10.31857/S0044451023010121

3. Аверкиев Н.С., Гудков В.В., Жевстовских И.В., Сарычев М.Н. Изотермический вклад ян- теллеровской подсистемы в модули упругости примесных кристаллов XXIV Уральская международная зимняя школа по физике полупроводников, 14 – 19 февраля 2022 года Екатеринбург, ТЕЗИСЫ ДОКЛАДОВ, с. 185 (год публикации - 2022)

4. Гудков В.В., Аверкиев Н.С., Жевстовских И.В., Сарычев М.Н. Влияние пьезоэлектричества на эффект Яна-Теллера в легированных кристаллах XV российская конференция по физике полупроводников. Тезисы докладов. 3-7 октября 2022, Нижний Новгород, с. 230 (год публикации - 2022)

5. Сарычев М.Н., .Жевстовских И.В, Коростелин Ю.В., Суриков В.Т., Аверкиев Н.С., Гудков В.В. Magnetoelastivity of the Jahn-Teller sub-system in the chromiom-doped II-IV crystals VIII Euro-Asian Symposium "Trends in Magnetism" August22-26, 2022, Kazan, Russia. Book of abastracts, vol. I, pp. 503-504 (год публикации - 2022)

6. Сарычев М.Н., Жевстовских И.В., Коростелин Ю.В., Суриков В.Т., Аверкиев Н.С., Гудков В.В. Ультразвуковые исследования ян-теллеровских комплексов в кристаллке CdSe:Cr XV российская конференция по физике полупроводников. Тезисы докладов. 3-7 октября 2022, Нижний Новгород, c. 240 (год публикации - 2022)


Аннотация результатов, полученных в 2023 году
1. Температурная зависимость конфигурационного времени релаксации, построенная с использованием данных о действительной части модуля упругости с44 в кристалле CdF2:Cr, была промоделирована с использованием трех механизмов релаксации: активационным и двумя туннельными (однофононным и двухфононным). Скорости релаксации туннельных механизмов пропорциональны температуре в первой и третьей степени соответственно. Были определены параметры, описывающие эти механизмы релаксации и показано, что модельная кривая, рассчитанная с учетом этих механизмов, хорошо описывают экспериментальную. 2. В кристалле BaF2, легированном ионами меди, были измерены температурные зависимости поглощения и скорости всех нормальных ультразвуковых мод, распространяющихся вдоль оси [110]. Измерения выполнялись на частотах 22-263 МГц в интервале температур 4-130 К. Наибольшие по величине аномалии релаксационного типа, характерные для проявления эффекта Яна-Теллера, были обнаружены для моды, связанной с модулем с44. Это указывает на то, что глобальные минимумы адиабатического потенциала ян-теллеровских комплексов имеют орторомбическую или тригональную симметрию. Аномалии релаксационного типа в температурных зависимостях модулей упругости в кристалле BaF2:Cu наблюдались в области сравнительно низких температур (на частоте 53 МГц - около 17 К) и поглощение ультразвука еще не достигало асимптотического низкотемпературного значения. Это позволило анализ экспериментальных данных выполнить с помощью моделирования температурной зависимости мнимой части модуля упругости с44. Были установлены традиционно наблюдаемые механизмы релаксации: термическая активация, однофононный и двухфононный, и определены параметры, описывающие эти механизмы. 3. На примере тетраэдрических ян-теллеровских комплексов с тетрагональными минимумами адиабатического потенциала в гексагональном кристалле было показано, что адиабатический потенциал комплексов существенно отличается от наблюдаемого в кубических кристаллах вследствие кристаллографической анизотропии. Это обстоятельство влияет и на вклад ян-теллеровской подсистемы в изотермические модули упругости, а значит и в скорость и поглощение нормальных мод . 4. Предложен новый метод определения зависимости времени релаксации от магнитного поля. Этот метод предполагает измерение зависимостей мнимой и действительной составляющих динамического модуля при фиксированной температуре относительно уровней в магнитном поле (соответствующем синглетному состоянию ян-теллеровских комплексов) и деление одной величины на другую. В результате получается температурная зависимость фактора временной дисперсии ωτ (ω – фиксированная в эксперименте круговая частота, τ – время релаксации). Возможности метода были продемонстрированы с помощью экспериментальных данных, полученных в кристалле ZnSe:Cr при температуре 1.4 К. 5. Исследования кристаллов со структурой флюорита, а также кристаллов II-VI (в кубической и гексагональной фазах), содержащих 3d ионы в качестве примесей замещения, выполненные методами физической акустики, выявили три механизма релаксации: термически активационный и два туннельных (однофононный и двухфононный). Параметры, характеризующие эти механизмы релаксации, являются индивидуальными признаками ян-теллеровского комплекса в данной матрице. В связи с чем, величины этих параметров или температурная зависимость функции, определяющей форму кривой поглощения f2=ωτ/[1+(ωτ)^2], построенная с их использованием, могут служить основой для идентификации ян-теллеровских комплексов. Этот результат можно считать наиболее важным, вытекающим из реализации проекта.

 

Публикации

1. Гудков В.В., Аверкиев Н.С., Жевстовских И.В., Коростелин Ю.В., Сарычев М.Н. The effect of crystallographic anisotropy on the stabilization energy and the contribution of the Jahn-Teller subsystem to the elastic moduli of doped crystals JETP Letters, - (год публикации - 2024)

2. Гудков В.В., Аверкиев Н.С., Жевстовских И.В., Сарычев М.Н. Quantum dynamics of the Jahn-Teller complexes investigated by ultrasonic technique Journal of Physics: Conference Series, - (год публикации - 2024)

3. Сарычев М.Н., Офицерова Н.Ю., Жевстовских И.В., Коростелин Ю.В., Суриков В.Т., Аверкиев Н.С., Гудков В.В. Quantum dynamics of the Jahn-Teller complexes Cr$^{2+}$F$^{-}_8$ in CdF$_2$:Cr Cr crystal Journal of Experimental and Theoretical Physics, - (год публикации - 2024)

4. Гудков В., Аверкиев Н., Сарычев М., Жевстовских И., Коростелин Ю. Relaxation in the Jahn-Teller subsystem in magnetic field V International Baltic Conference on Magnetism 2023. Book of Abstracts. Svetlogorsk, August 20-24, p.93 (год публикации - 2023)

5. Гудков В.В., Аверкиев Н.С., Жевстовских И.В., Сарычев М.Н. Quantum dynamics of the Jahn-Teller complexes investigated by ultrasonic technique 25th International Conference on the Jahn-Teller Effect. 14-18 May 2023, York, Canada, т.1 (год публикации - 2023)

6. Сарычев М., Жевстовских И., Коростелин Ю., Суриков В., Аверкиев Н., Гудков В. Quantum acoustics of dilute magnetic semiconductors V International Baltic Conference on Magnetism 2023. Book of Abstracts. Svetlogorsk, August 20-24, p.177 (год публикации - 2023)

7. Сарычев М.Н., Жевстовских И.В., Офицерова Н.Ю., Аверкиев Н.С., Гудков В.В. Isothermal-magnetostatic moduli of Jahn-Teller subsystem in zinc selenide crystal doped with chromium. Samarkand International Symposium on Magnetism 2023. Book of Abstracts. Samarkand, Uzbekistan, July 2-6., p.210 (год публикации - 2023)


Возможность практического использования результатов
Одним из результатов выполнения проекта является установление факта изменения адиабатического потенциала ян-теллеровских комплексов при изменении направления магнитного поля. Исследования кристаллов с помощью электронного парамагнитного резонанса в некоторых случаях предполагает вращение вектора напряженности магнитного поля вокруг некоторых кристаллографических осей. В случае, если спиновый магнитный момент принадлежит ян-теллеровскому иону, при интерпретации результатов необходимо учитывать возможное изменение адиабатического потенциала при изменении направления вектора напряженности магнитного поля. Это обстоятельство может существенно повлиять на методологию исследований ЭПР и имеет важное практическое значение.