КАРТОЧКА
ПРОЕКТА ФУНДАМЕНТАЛЬНЫХ И ПОИСКОВЫХ НАУЧНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ,
ПОДДЕРЖАННОГО РОССИЙСКИМ НАУЧНЫМ ФОНДОМ
Информация подготовлена на основании данных из Информационно-аналитической системы РНФ, содержательная часть представлена в авторской редакции. Все права принадлежат авторам, использование или перепечатка материалов допустима только с предварительного согласия авторов.
ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ
Номер 22-23-20038
НазваниеПолучение водорода из природного газа под действием лазерного излучения
РуководительТверьянович Юрий Станиславович, Доктор химических наук
Организация финансирования, регион федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Санкт-Петербургский государственный университет", г Санкт-Петербург
Период выполнения при поддержке РНФ | 2022 г. - 2023 г. |
Конкурс№65 - Конкурс 2022 года «Проведение фундаментальных научных исследований и поисковых научных исследований малыми отдельными научными группами» (региональный конкурс).
Область знания, основной код классификатора 03 - Химия и науки о материалах, 03-407 - Фундаментальные проблемы химической технологии
Ключевые словаВодородная энергетика, природный газ, лазерный пиролиз, лазерный фотолиз, экологически нейтральный, декарбонизация, метан, водород, лазерная спектроскопия.
Код ГРНТИ31.15.29
СтатусУспешно завершен
ИНФОРМАЦИЯ ИЗ ЗАЯВКИ
Аннотация
Проект направлен на решение двух взаимосвязанных задач. Первая задача: разработка лазерно-плазменного метода, позволяющего, при использовании относительно компактного оборудования, разлагать природный газ на водород и твердый углерод без образования парниковых газов. Это не только позволит продолжить использование природного газа в качестве ископаемого источника энергии при соблюдении экологической нейтральности, но и продолжить эксплуатацию существующих газотранспортных сетей без необходимости их модернизации для транспортировки водорода. Последнее обусловлено компактностью оборудования и, соответственно, возможностью его расположения в конце газотранспортной сети, в непосредственной близости от потребителя. Благодаря этому одновременно будут минимизированы расходы на разработку и создание системы доставки водорода до потребителя и связанные с этим экологические, экономические риски и риски в области обеспечения безопасности. Вторая задача – исследование механизмов и скоростей химических процессов при фотолизе/пиролизе метана посредством изучения поведения когерентных ансамблей молекул методом фемтосекундной спектроскопии с временным разрешением. Результаты этого исследования будут полезны не только для решения первой задачи, но и целого ряда других проблем. Так, например, в последнее десятилетие возобновился интерес, связанный с возможностью использования метана в качестве реактивного топлива для гиперзвуковых аппаратов. В этом контексте необходимо установить механизм и кинетические параметры химического поведения топлива во время его пиролиза, чтобы использовались их в моделировании гидродинамических процессов. Учитывая, что скорость подобных реакций, как правило, лежит в субпикосекундном диапазоне, методы фемтосекундной спектроскопии становятся безальтернативными для решения подобных задач.
Ожидаемые результаты
Будет найден оптимальный режим формирования лазерной плазмы в природном газе. При возникновении лазерной плазмы оптическое поглощение возрастает в широком диапазоне длин волн. На первом этапе происходит уширение полос фононного поглощения, что облегчает последующие многофотонные процессы диссоциации и, возможно, ионизации. Эти процессы будут изучены методом спектроскопии поглощения с временным разрешением. Эффективность конверсии природного газа в водород будет исследована в зависимости от наличия катализаторов в виде продуктов лазерной абляции металлических мишеней. Эффективность и глубина (доля водорода среди продуктов конверсии) конверсии природного газа зависит не только от интенсивности и эффективности воздействия лазерной плазмы, но и от интенсивности обратного процесса – рекомбинации возбужденных продуктов конверсии. Этот нежелательный процесс можно замедлить, разбавляя природный газ инертным газом. Молекулы инертного газа будут не только пространственно разделять молекулы или их фрагменты потенциально способные соединиться, но и способствовать релаксации их возбужденных состояний, снижая тем самым реакционную способность. Эффективность релаксации возбужденных состояний будет определяться соотношением масс продуктов конверсии и атомов инертного газа. Так как продукты конверсии имеют различные молекулярные массы и парциальные концентрации, предсказать оптимальную для эффективного гашения возбуждения продуктов конверсии метана атомную массу инертного газа заранее невозможно. Будет определена оптимальная атомная масса инертного газа. Лазерная плазма обладает высоким коэффициентом оптического поглощения в широком интервале длин волн и, следовательно, спектральный состав излучения, поддерживающего лазерную плазму, вряд ли будет оказывать существенное влияние. Поэтому будет проведено определение критического значения плотности мощности лазерного излучения, поддерживающего лазерную плазму. Вместе с тем, не следует исключать роль многофотонных процессов, вероятность которых будет расти с увеличением энергии квантов. Поэтому будет проведено сравнение величины критической плотности излучения для нескольких дискретных значений длины волны лазерного излучения. Для этих же длин волн будет определена зависимость глубины конверсии природного газа от концентрации инертного газа, выбранного по результатам исследований первого года выполнения проекта. Будут определены характеристические времена релаксации возбужденных молекул метана и продуктов его конверсии.
ОТЧЁТНЫЕ МАТЕРИАЛЫ
Аннотация результатов, полученных в 2022 году
Изучены свойства углеродных пленок, полученных воздействием лазерной плазмы на простейшие газообразные углеводороды. Лазерная плазма возбуждается лазером SpitLight- High-Power 2000-50 (Innolas) c длиной волны 1064 нм. Исследовано изменение свойств этих пленок в результате последующей термической или лазерной обработки. Углеродные пленки, нанесенные на холодную подложку, имеют сложную природу, близкую к природе толинов. Согласно рентген-электронной спектроскопии в них присутствуют атомы углерода в sp2- и в sp3-гибридном состоянии в соизмеримых количествах, различные фрагменты структуры, содержащие водород и кислород. Термический отжиг пленок приводит к снижению концентрации водород- и кислородсодержащих структур, к унификации структуры на основе атомов углерода в sp3–гибридизации и образованию так называемой алмазоподобной структуры. Такие пленки, как показала туннельная микроскопия, образованы сферическими частицами со средним диаметром 7-8 нм. Лазерный отжиг приводит к образованию, согласно спектроскопии комбинационного рассеяния, графеноподобной структуры, подразумевающей sp2-гибридизацию углерода. Разрабатывается экономическая модель технологии получения водорода из природного газа лазерным пиролизом. Получена лазерная плазма в природном газе под действием фемтосекундного лазера, работающего в интервале длин волн от 340 до 1000 нм. Изучены её спектры поглощения и люминесценции.
Публикации
1. Поволоцкий А.В., Шеремет Т.И., Тверьянович Ю.С. SOLID CARBON PRODUCTS OF ISOBUTANE DECOMPOSITION IN LASER PLASMA Glass Physics and Chemistry, - (год публикации - 2022)
Аннотация результатов, полученных в 2023 году
Создан уникальный комплекс, позволяющий инициировать плазму в газообразных углеводородах лазерными импульсами длительностью от 35 фс до 7 нс, плотностью мощности до нескольких пВт на квадратный сантиметр, с длинной волны от 240 до 15000 нм. Временное разрешение исследования кинетики изменения оптических свойств составляет 50 фс. Изучена плазма, возникающая в газообразных углеводородах под действием лазерного излучения. Использовалось лазерное излучение с длинами волн 420, 800 и 1064 нм, длительностями импульсов 35 фс и 7 нс, максимальной плотностью мощности 1015 Вт/см2. Исследованы спектры свечения плазмы при разных режимах её возбуждения, кинетика разгорания и затухания плазмы (с разрешением 50 фс). Построена зависимость характеристического времени затухания альфа Бальмеровской линии атома водорода (Halpha) от интенсивности лазерных импульсов, зависимость интенсивности линии Halpha от энергии лазерных импульсов, из которой определен порог зажигания плазмы. Изучена зависимость интенсивности Halpha линии в замкнутом объеме от продолжительности облучения, описываемая убывающей экспонентой. Установлено, что объемная доля водорода, получаемого в проточной камере, квадратично растет при увеличении энергии лазерных импульсов, падает по гиперболическому закону при увеличении скорости продувки пропана и пропорциональна интенсивности свечения Halpha линии. Предложен механизм инициации и поддержания лазерной плазмы в газообразных углеводородах, основанный на их фотоионизации, разогреве свободных электронов в световом поле и последующей передаче их энергии углеводородам.
Публикации
1. А.В.Поволоцкий, Ю.С. Тверьянович, Т.И. Шеремет, С.С. Луньков, Е.В. Борисов БЫСТРЫЕ И СВЕРХБЫСТРЫЕ ПРОЦЕССЫ В ПЛАЗМЕ ПРОПАНА ПРИ НАКАЧКЕ ЛАЗЕРНЫМИ ИМПУЛЬСАМИ Известия Академии наук. Серия химическая, - (год публикации - 2024)
2. Ю.С. Тверьянович, А.В. Поволоцкий, М.А. Ветрова, А.К. Криворотов, Т.И. Шеремет ПОЛУЧЕНИЕ ВОДОРОДА ИЗ ПРИРОДНОГО ГАЗА В ЛАЗЕРНОЙ ПЛАЗМЕ: ХИМИЯ, МЕЖДУНАРОДНАЯ ЭНЕРГЕТИЧЕСКАЯ ПОЛИТИКА, ЭКОНОМИЧЕСКАЯ МОДЕЛЬ Журнал общей химии, - (год публикации - 2024)
3. Тверьянович Ю.С., Поволоцкий А.В. Пиролиз газообразных углеводородов в лазерной плазме: её оптические спектры и твердые продукты Современная химическая физика XXXV Симпозиум, Сборник тезисов, "Издательство Доблесть", стр. 157 (год публикации - 2023)
4. Тверьянович Ю.С., Поволоцкий А.В., Ветрова М.А. Получение водорода лазерным разложением природного газа VIII Международной конференции «Экологическая безопасность в газовой промышленности», «Газпром ВНИИГАЗ», Москва 13-14 декабря 2023 г., - (год публикации - 2023)
5. Тверьянович Ю.С., Поволоцкий А.В., Шеремет Т.И. ТВЕРДЫЕ ПРОДУКТЫ РАСПАДА ИЗОБУТАНА В ЛАЗЕРНОЙ ПЛАЗМЕ Санкт-Петербургский государственный университет, стр. 513-515 (год публикации - 2023)
6. - Петербургские ученые включили мощный лазер, «моргнули» и превратили природный газ в водород и углерод "Энергия+", - (год публикации - )
Возможность практического использования результатов
Возможность практического использования результатов проекта проанализирована экономистами, специализирующимися в области экологических проектов. Созданная экономическая модель проекта представлена в дополнительных материалах, раздел П2. Анализ показал, что для достижения рентабельности проекта недостаточно прибыли, получаемой за счет снижения выбросов парниковых газов через механизм реализации углеродных единиц (при нынешней стоимости углеродных единиц). Проект будет рентабелен в случае дополнительной реализации побочного продукта - углерода. В этом случае выход на окупаемость возможен через 7-9 лет после начала размещения установок по получению водорода. Дополнительным источником прибыли может служить получение из побочного продукта высокотехнологичных, наукоемких материалов таких как графен и наноалмазы. именно поэтому в рамках проекта значительное внимание было уделено изучению побочного продукта (толинов) и возможности их переработки с целью получения высокотехнологичных материалов.