КАРТОЧКА ПРОЕКТА ФУНДАМЕНТАЛЬНЫХ И ПОИСКОВЫХ НАУЧНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ,
ПОДДЕРЖАННОГО РОССИЙСКИМ НАУЧНЫМ ФОНДОМ

Информация подготовлена на основании данных из Информационно-аналитической системы РНФ, содержательная часть представлена в авторской редакции. Все права принадлежат авторам, использование или перепечатка материалов допустима только с предварительного согласия авторов.

 

ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ


Номер 20-13-00121

НазваниеКомплексное изучение фосфатов и боратов как оптических матриц для твердотельных радиационных дозиметров

РуководительКеллерман Дина Георгиевна, Доктор химических наук

Организация финансирования, регион Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии твердого тела Уральского отделения Российской академии наук, Свердловская обл

Период выполнения при поддержке РНФ 2023 г. - 2024 г. 

Конкурс Конкурс на продление сроков выполнения проектов, поддержанных грантами Российского научного фонда по приоритетному направлению деятельности Российского научного фонда «Проведение фундаментальных научных исследований и поисковых научных исследований отдельными научными группами» (45).

Область знания, основной код классификатора 03 - Химия и науки о материалах, 03-603 - Фундаментальные основы создания новых металлических, керамических и композиционных материалов

Ключевые словафосфаты, бораты, термолюминесценция, дефекты, оптические переходы, дозиметрия

Код ГРНТИ31.15.19


 

ИНФОРМАЦИЯ ИЗ ЗАЯВКИ


Аннотация
Активное использование радиоактивных материалов в медицине, энергетике, научных исследованиях, проблемы, связанные с утилизацией ядерных отходов, демонтажем боевых ядерных зарядов, ликвидацией и анализом последствий масштабных радиационных аварий и экологических катастроф, а также возможностью террористических атак, делают необходимым дозиметрический контроль окружающей среды, населения и технического персонала. В рамках Проекта № 20-13-00121, в качестве оптических матриц для дозиметрического применения был рассмотрен ряд металлофосфатов и металлоборатов, показано, что на их основе действительно возможно создать материалы с высокими дозиметрическими характеристиками, и предложены пути реализации этих возможностей. Анализ всей совокупности полученных результатов и закономерностей указывает на то, что тема проекта не исчерпана, обнаружены эффекты, требующие проведения дополнительных исследований, а также предложены новые группы перспективных оптических матриц - борофосфаты и фторфосфаты щелочных и щелочноземельных элементов. Люминесцентные и дозиметрические свойства намеченных для исследования фаз, таких как Li9Mg3[PO4]4F, LiNaMgPO4F, Li2NaBP2O8, Na3BP2O8, Li3BP2O8 и LiNa2B5P2O14, а также целого ряда аналогичных фторфосфатов и борофосфатов никем не исследовались, поэтому предполагается провести полномасшабные исследования, включающие поиск оптимальных способов синтеза чистых и допированных фторфосфатов и борофосфатов, измерение и анализ их оптических свойств и функциональных характеристих, проведение первопринципных расчетов их электронных структур и сопоставление их с экспериментальными свойствами. Планируется продолжить изучения особенностей передачи энергии, аккумулируемой фосфатами и боратами при облучении, и адаптировать предложенную при выполнении Проекта 2020 схему энергетического переноса от РЗЭ к дефектам матрицы для более широкого круга объектов. Планируется испытать изучаемые объекты в качестве материалов для детекторов не только рентгеновского, но и нейтронного излучения. Дозиметрия нейтронного излучения является актуальной задачей, поскольку требуется оценка реальных нейтронных полей в помещениях ядерных установок и, несомненно, необходим постоянный дозиметрический контроль людей, обслуживающих эти установки. Нейтронный запоминающий люминофор должен состоять из материала, который содержит в своей матрице чувствительные к нейтронам элементы. Такими элементами в первую очередь являются изотоп лития 6Li изотоп бора 10B, обладающие большим сечением поглощения нейтронов. Оба этих элемента входят в состав фаз, которые планируются для рассмотрения в заявляемом Проекте. Проект 2020 и Проект 2023, который является продолжением и развитием Проекта 2020, объединены кругом объектов, задач и подходов к их решению. Научная значимость нового этапа работы состоит в том, что в результате ее выполнения предполагается сделать выводы о природе ловушек в широком круге боратов, фосфатов, фторфосфатов и борофосфатов, установить неизвестные на сегодняшний день особенности электронной структуры, изучить фото-, термо- и рентгенолюминесценцию, выделить группу материалов, пригодных для дозиметрии нейтронного излучения, выявить закономерности формирования функциональных характеристик изучаемых объектов. На основе проведенных комплексных исследований будут выработаны рекомендации по созданию новых высокоэффективных детекторов ионизирующего излучения широкого назначения.

Ожидаемые результаты
1. Будут разработаны способы синтеза чистых и допированных борофосфатов и фторфосфатов с различной морфологией, включая стеклокерамическую и нанокристаллическую форму. Впервые будут получены фазы, обогащенные изотопами 6Li и 10B. 2. Впервые будут получены данные об электронном строении, оптических и дозиметрических свойствах широкого круга фторфосфатов и борофосфатов. Результаты первопринципных расчетов будут сопоставлены с экспериментальными свойствами. Будут сделаны выводы о природе ловушек, обеспечивающих стимулированную люминесценцию. Будут сделаны выводы о связи дефектности и величины дозиметрического отклика на разные виды ионизирующего излучения. 3. Впервые будут получены зависимости «состав – структура - дозиметрические свойства» для широкого круга фосфатов, боратов, борофосфатов и фторфосфатов, допированных редкоземельными и переходными элементами. Впервые будут проведены первопринципные расчеты электронной структуры и оптических свойств допированных борофосфатов и фторфосфатов, установлены позиции допантов в решетках фаз и их взаимного влияние. 4. Будет сделан вывод о возможности реализации в изучаемых соединениях обнаруженного при выполнении Проекта 2020 механизма переноса энергии, аккумулированной при облучении, от допанта к дефектам матрицы. Реализация этого механизма термолюминесценции в допированных фосфатах, боратах, борофосфатах и фторфосфатах расширит возможности создания высокоэффективных материалов для твердотельных дозиметров. 5. На основе проведенных комплексных исследований будут выработаны рекомендации по созданию новых высокоэффективных детекторов ионизирующего излучения широкого назначения. Предполагаемые результаты соответствуют мировому уровню исследований, они будут отражены в публикациях в международных и российских журналах.


 

ОТЧЁТНЫЕ МАТЕРИАЛЫ


Аннотация результатов, полученных в 2023 году
1. Получены и детально исследованы фосфаты, бораты, борофосфаты и фторфосфаты с различной морфологией (LiMgPO4; MgB4O7; Li9Mg3[PO4]4F3; LiNaMgPO4F, Li2NaBP2O8, Na3BP2O8, Li3BP2O8 и LiNa2B5P2O14).  Для нового литий-магниевого фторфосфата Li9Mg3[PO4]4F3 впервые проведено сопоставление морфологии и свойств образцов, полученных стандартным твердофазным методом синтеза и в условиях СВЧ нагрева. Обнаружено многократное усиление термолюминесценции во втором случае. Высказано предположение о том, что усиление ТЛ обусловлено увеличением концентрации собственных дефектов, служащих ловушками и центрами свечения при стимулированной люминесценции. Сделанное предположение подтверждено методом ЭПР.  Показано, что основные дозиметрические характеристики (линейность дозовой зависимости, интенсивный люминесцентный отклик, достаточно высокая температура высвечивания, удобный для считывания спектральный состав излучения и низкий фединг) Li9Mg3[PO4]4F, синтезированного микроволновым способом, удовлетворяют требованиям, предъявляемым к дозиметрическим материалам. https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0925346723009904  Впервые получены композиционные материалы, содержащие одновременно LiMgPO4, LiF и Li9Mg3[PO4]4F3. Обнаружено многократное усиление термолюминесцентного отклика полученных композитов по сравнению с входящими в них фазами. Эффект объяснен морфологическими особенностями композиционных материалов. 2. Установлено, что растворимость лантаноидов в решетках LiMgPO4: RE (RE – Ce, Pr, Eu, Yb); MgB4O7: RE (RE – Gd, Tb, Er); LiMgBO3: Gd; Li9Mg3[PO4]4F3: RE (RE –Tb, Er, Dy, Ho, Eu) не превышает 0.5%. Низкая растворимость обусловлена значительным отличием радиуса редкоземельного иона и его заряда от соответствующих параметров для элементов, образующих матрицу. Однако эффективность допирования очень высока. Наилучшие результаты на данном этапе работы получены для LiMgPO4: Pr, LiMgBO3: Dy, Li9Mg3[PO4]4F3: Dy. 3. Впервые синтезированы твердые растворы Li9-xNaxMg3[PO4]4F3 и проведено детальное исследование их структуры и свойств. Показано, что концентрационная зависимость интенсивности термолюминесцентного отклика является немонотонной, и максимум наблюдается при 2% натрия. Для того, чтобы объяснить природу наблюдаемого многократного усиления термолюминесценции в Li9Mg3[PO4]4F3 с 2% натрия, получены спектры ядерного магнитного резонанса с использованием вращения под магическим углом на литии, натрии, фосфоре и фторе. На спектрах ЯМР 19F образцов с натрием обнаружена дополнительная линия, появление которой свидетельствует о дополнительной позиции фтора в структуре твердого раствора. Высказано предположение о том, что допирование натрием облегчает образование антисайт дефектов во фторофосфате, и дополнительная линия создается ионами фтора на позициях кислорода. Проведены предварительные ab initio расчеты, которые показали, что энергия образования антисайт дефектов в присутствии натрия понижается. Эти дефекты (FO3) служат ловушками при термически стимулированной люминесценции. 4. Для проверки возможности использования материалов в дозиметрах нейтронного излучения, синтезированы фазы, обогащенные изотопом 6Li. Для этого понадобилось разработать метод получения и дальнейшего использования формиата лития с применением металлического 6Li. Обнаружено, что интенсивность термолюминесценции облученных нейтронами 6LiMgPO4: Er и LiMgPO4: Er различается в десять раз. Это свидетельствует о том, что рассматриваемый фосфат является перспективным материалом для нейтронной дозиметрии. https://rniks2023.imp.uran.ru/sites/default/files/file_site/RNIKS-2023-book_2.pdf 5. Установлено, что редкоземельные элементы, входящие в MgB4O7:RE (RE –Er), LiMgPO4: RE (RE – Ce, Pr) и Li9Mg3[PO4]4F: RE (RE – Ho, Er) существенно усиливают термолюминесцентный отклик по сравнению с чистыми матрицами, однако не дают в спектре ТЛ узких линий, соответствующих 4f-4f переходам в редкоземельном элементе. В спектрах фиксируются только широкие полосы, характерные для чистых матриц, но многократно усиленные. Сделан вывод о том, что механизм усиления термолюминесценции за счет переноса энергии, аккумулированной материалом при облучении, от редкоземельного элемента к дефектам матрицы, который был впервые описан в Проекте 2020 применительно к системам LiMgPO4: Er, Ho, Nd, является в определенной степени универсальным. https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0022231323004520 http://www.issp.ac.ru/fks2023/assets/files/Abstract_FKS_7.pdf

 

Публикации

1. Акулов Д.А., Медведева Н.И., Калинкин М.О., Зубков В.Г., Абашев Р.М., Сюрдо А.И., Заболоцкая Е.В., Келлермаен Д.Г. Li9Mg3[PO4] 4F3 florophosphate as a new thermoluminescent material: Experimental and theoretical study Optical Materials, Elsevier, Optical Materials 145 (2023) 114418 (год публикации - 2023) https://doi.org/10.1016/j.optmat.2023.114418

2. Калинкин М.О., Акулов Д.А., Абашев Р.М., Сюрдо А.И., Кузнецов М.В, Келлерман Д.Г. The role of defects in thermoluminescence of pure and rare-earth-doped magnesium tetraborate phosphor Journal of Luminescence, Elsevier, Journal of Luminescence 263 (2023) 120119 (год публикации - 2023) https://doi.org/10.1016/j.jlumin.2023.120119

3. Акулов Д.А. , Калинкин М. О., Абашев Р. М., Сюрдо А. И., Келлерман Д.Г. НОВЫЕ МАТЕРИАЛЫ ДЛЯ ЛЮМИНЕСЦЕНТНОЙ ДОЗИМЕТРИИ Конференция по использованию рассеяния нейтронов в исследовании конден- сированных сред (РНИКС-2023), Тезисы докладов, г. Екатеринбург, 25 – 28 сентября 2023 г. г. Екатеринбург: ИФМ УрО РАН, 2023, 294 с. (РНИКС-2023), Конференция по использованию рассеяния нейтронов в исследовании конденсированных сред (РНИКС-2023), Тезисы докладов, г. Екатеринбург, 25 – 28 сентября 2023 г. г. Екатеринбург: ИФМ УрО РАН, 2023, 294 с. (РНИКС-2023) –стр 65 (год публикации - 2023)

4. Акулов Д.А., Калинкин М.О., Абашев Р.М., Сюрдо А.И., Келлерман Д.Г СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ Li9Mg3[PO4] 4F3 В РОЛИ ОПТИЧЕСКОЙ МАТРИЦЫ Термодинамика и материаловедение. Тезисы докладов XV Симпозиума с международным участием, 3–7 июля 2023 года / – Новосибирск: ИНХ СО РАН, 2023, 338 с., Термодинамика и материаловедение. Тезисы докладов XV Симпозиума с международным участием, 3–7 июля 2023 года – Новосибирск: ИНХ СО РАН, 2023, стр. 129 (год публикации - 2023) https://doi.org/10.26902/THERM_2023_119

5. Акулов Д.А., Калинкин М.О., Малыгин И.Д., Абашев Р.М., Сюрдо А.И., Келлерман Д.Г РЕНТГЕНО- И ТЕРМОЛЮМИНЕСЦЕНЦИЯ В ЧИСТОМ И ДОПИРОВАННОМ MgB4O7 Термодинамика и материаловедение. Тезисы докладов XV Симпозиума с международным участием, 3–7 июля 2023 года / – Новосибирск: ИНХ СО РАН, 2023, 338 с., Термодинамика и материаловедение. Тезисы докладов XV Симпозиума с международным участием, 3–7 июля 2023 года – Новосибирск: ИНХ СО РАН, 2023, стр. 196 (год публикации - 2023) https://doi.org/10.26902/THERM_2023_186

6. Келлерман Д. Г., Акулов Д. А., Калинкин М. О., Медведева Н. И., Абашев Р. М., Сюрдо А. И. ДОЗИМЕТРИЧЕСКИЕ МАТЕРИАЛЫ НА ОСНОВЕ ФОСФАТНЫХ И ФТОР-ФОСФАТНЫХ МАТРИЦ Физика конденсированных состояний: сб. тезисов III Международной конференции (29 мая – 2 июня 2023 г., Черноголовка) / под ред. Б.Б. Страумала. – Черноголовка, 353 с., Физика конденсированных состояний: сб. тезисов III Международной конференции (29 мая – 2 июня 2023 г., Черноголовка)– Черноголовка, стр.302 (год публикации - 2023) https://doi.org/10.26201/ISSP.2023/FKS-3.299

7. Меленцова А.А., Чуфаров А.Ю., Тютюнник А.П., Зубков В.Г. ОСОБЕННОСТИ СПЕКТРАЛЬНО-ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫХ СВОЙСТВ И ПРОЦЕССОВ ПЕРЕНОСА ЭНЕРГИИ В ГЕРМАНАТАХ NaY1-xTmxGeO4 Термодинамика и материаловедение. Тезисы докладов XV Симпозиума с международным участием, 3–7 июля 2023 года / – Новосибирск: ИНХ СО РАН, 2023, 338 с., Термодинамика и материаловедение. Тезисы докладов XV Симпозиума с международным участием, 3–7 июля 2023 года – Новосибирск: ИНХ СО РАН, 2023, стр. 171 (год публикации - 2023) https://doi.org/10.26902/THERM_2023_161

8. Акулов Д.А., Келлерман Д.Г., Калинкин М.О., Абашеев Р. М., Сюрдо А.И. Оптическая матрица для термолюминесцентного материала и способ ее получения -, № 2795672 (год публикации - )