КАРТОЧКА ПРОЕКТА ФУНДАМЕНТАЛЬНЫХ И ПОИСКОВЫХ НАУЧНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ,
ПОДДЕРЖАННОГО РОССИЙСКИМ НАУЧНЫМ ФОНДОМ
Информация подготовлена на основании данных из Информационно-аналитической системы РНФ, содержательная часть представлена в авторской редакции. Все права принадлежат авторам, использование или перепечатка материалов допустима только с предварительного согласия авторов.
ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ
Номер проекта 22-13-00316
НазваниеИдентификация и оценка вклада различных антропогенных источников в загрязнение нано- и микрочастиц городской пыли токсичными элементами
Руководитель Федотов Петр Сергеевич, Доктор химических наук
Организация финансирования, регион Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Ленина и Ордена Октябрьской Революции Институт геохимии и аналитической химии им. В.И. Вернадского Российской академии наук , г Москва
Конкурс №68 - Конкурс 2022 года «Проведение фундаментальных научных исследований и поисковых научных исследований отдельными научными группами»
Область знания, основной код классификатора 03 - Химия и науки о материалах; 03-205 - Аналитическая химия
Ключевые слова биогеохимия, экология, городская пыль, наночастицы, микрочастицы, токсичные элементы, загрязнение, проточное фракционирование в поперечном поле, масс-спектрометрия с индуктивно связанной плазмой в режиме анализа единичных частиц, статистические методы обработки данных
Код ГРНТИ31.19.00
ИНФОРМАЦИЯ ИЗ ЗАЯВКИ
Аннотация
Городская пыль представляет собой сложный полидисперсный объект окружающей среды, который состоит из твёрдых частиц, имеющих разнообразный химический состав, размер и форму. В состав городской пыли входят частицы, образовавшиеся в результате как природных, так и антропогенных процессов. Частицы пыли являются индикатором загрязнения городской среды токсичными веществами, в том числе, тяжёлыми металлами, а по результатам анализа частиц могут быть выявлены источники их загрязнения.
Степень потенциальной опасности твёрдых частиц пыли для городских экосистем и живых организмов напрямую связана с их химическим составом и размером. Аэрозольные частицы пыли размером менее 10 мкм являются важным объектом исследования и мониторинга во всем мире и признаны канцерогенными Всемирной организацией здравоохранения. Особого внимания при исследовании городской пыли требуют наночастицы (размером менее 100 нм), которые обладают чрезвычайно высокой способностью сорбировать токсичные и потенциально токсичные вещества и элементы. Помимо этого, наночастицы пыли обладают высокой подвижностью в городских экосистемах по сравнению микрочастицами. Они могут переноситься на значительные расстояния с воздушными и водными потоками, оседать на поверхностях автомобильных дорог, зданий и других городских сооружений, попадать в городскую систему водоснабжения, проникать в растения и организм человека, вызывая различные заболевания.
Проблема исследования и оценки загрязнения частиц городской пыли является чрезвычайно актуальной, поскольку качество жизни городского населения напрямую зависит от её решения. По результатам элементного анализа при помощи статистических методов можно оценить степень загрязнения окружающей среды, источники образования исследуемых частиц городской пыли и, следовательно, выявить вероятные источники загрязнения городской среды. Проблема изучения нано- и микрочастиц городской пыли связана, главным образом, со сложностью их выделения для последующих характеризации и количественного элементного анализа. Как правило, содержание наночастиц в исходных полидисперсных образцах пыли составляет всего лишь сотые и в редких случаях десятые доли процентов. В связи с этим, до сих пор не проведено ни одного систематического экоаналитического исследования наночастиц городской пыли и, как следствие, остаётся существенный пробел в изучении их элементного состава и выявлении источников их образования и загрязнения.
Настоящий проект направлен на разработку комплексного подхода к выделению, характеризации и анализу нано- и микрочастиц городской пыли, который впервые позволит идентифицировать и оценить вклад различных антропогенных источников в их загрязнение. Разрабатываемый комплексный подход основан на комбинировании методов фракционирования, изучения свойств и анализа нано- и микрочастиц с методами статистической обработки полученных данных, что необходимо для идентификации и оценки вклада различных антропогенных источников в загрязнение городской пыли токсичными элементами. Для выделения, характеризации и анализа нано- и микрочастиц городской пыли планируется использовать комплекс взаимодополняющих аналитических методов, таких как мембранная фильтрация, проточное фракционирование во вращающейся спиральной колонке, динамическое светорассеяние, лазерная дифракция, сканирующая электронная микроскопия, атомно-эмиссионная и масс-спектрометрия с индуктивно связанной плазмой. Для обработки результатов анализа будут использованы такие статистические методы, как метод главных компонент в сочетании с методом множественной линейной регрессии, кластерный анализ и метод факторизации положительно определенных матриц, которые позволят определить источники образования наночастиц городской пыли. Кроме этого, отдельным направлением исследования является применение нового подхода к анализу наночастиц окружающей среды – масс-спектрометрии с индуктивно связанной плазмой в режиме анализа единичных частиц (МС-ИСП-ЕЧ), который позволит перейти к более детальному изучению химического состава наночастиц городской пыли и идентифицировать наноразмерные формы токсичных элементов в полидисперсных образцах пыли. Следует отметить, что авторы настоящего проекта являются единственным в России научным коллективом, который использует метод квадрупольной МС-ИСП-ЕЧ. В целом, отсутствие комплексного подхода к выделению, характеризации и анализу нано- и микрочастиц городской пыли не только в России, но и за рубежом подчеркивает масштабность и актуальность поставленной задачи.
Использование современных взаимодополняющих методов выделения, изучения свойств и анализа частиц, а также методов статистической обработки данных являются надежной основой для получения ожидаемых результатов. Высокая квалификация научного коллектива, а также весомый научный задел в области развития методов выделения, изучения и количественного многоэлементного анализа нано- и микрочастиц окружающей среды являются залогом получения прорывных научных результатов качественно нового уровня, которые будут востребованы в аналитической химии, биогеохимии и экологии.
ОТЧЁТНЫЕ МАТЕРИАЛЫ
Публикации
1.
Ермолин М.С., Иванеев А.И., Бржезинский А.С., Федюнина Н.Н., Карандашев В.К., Федотов П.С.
Distribution of Platinum and Palladium between Dissolved, Nanoparticulate, and Microparticulate Fractions of Road Dust
Molecules, V. 27, I.18, 6107 (год публикации - 2022)
10.3390/molecules27186107
Публикации
1.
Иванеев А.И., Бржезинский А.С., Карандашев В.К., Ермолин М.С., Федотов П.С.
Assessment of sources, environmental, ecological, and health risks of potentially toxic elements in urban dust of Moscow megacity, Russia
Chemosphere, V. 321, P. 138142 (год публикации - 2023)
10.1016/j.chemosphere.2023.138142
2.
Иванеев А.И., Ермолин М.С., Федотов П.С., Де Карсалад Дю Понт В., Леспес Г.
Novel zone elution mode in coiled tube field‐flow fractionation for online separation and characterization of environmental submicron particles
Analytical and Bioanalytical Chemistry, V. 415, P. 6363–6373 (год публикации - 2023)
10.1007/s00216-023-04913-2
Аннотация результатов, полученных в 2024 году
В ходе выполнения работ в рамках третьего этапа настоящего проекта был проведен параллельный отбор серии образцов осевшей и аэрозольной пыли в г. Красноярске. C помощью четырехкаскадного импактора в каждой исследуемой локации были отобраны фракции частиц размером <1, 1-2.5, 2.5-4 и 4-10 мкм. Для оценки степени загрязнения исследуемых разноразмерных фракций частиц как аэрозольной, так и осевшей пыли рассчитывали коэффициенты обогащения (КО). Для выявления закономерностей связывания токсичных элементов с нано-, субмикро- и микрочастицами пыли, а также оценки аккумулирования токсичных элементов из окружающей среды как функции химического состава и размера частиц, оценивали соотношения концентраций токсичных элементов в различных фракциях осевшей и аэрозольной пыли.
Выявлено неравномерное аккумулирование элементов в разноразмерных фракциях аэрозольных частиц пыли Красноярска. Например, наибольшие содержания макроэлементов, таких как Al, Fe, Mn, были найдены во фракциях частиц размером 2.5-4 и 4-10 мкм. В свою очередь, токсичные элементы, такие как Cu, Sb и Pb, в большей степени накапливаются во фракции аэрозольных нано- и субмикрочастиц пыли (<1 мкм). Рассчитанные КО для исследуемых элементов показали, что Al, Fe, Mn и другие макроэлементы, накапливающиеся в крупных фракциях частиц пыли, имеют природные источники поступления в городскую пыль Красноярска, в то время как Cu, Sb и Pb, накапливающиеся в тонкой фракции, имеют антропогенные источники поступления. Согласно значениям КО субмикронные аэрозольные частицы пыли Красноярска в чрезвычайно высокой степени (КО>40) загрязнены Cu, Sb и Pb.
Результаты сравнения элементного состава субмикронных частиц, выделенных из образцов осевшей пыли Красноярска, и субмикронных частиц аэрозольной пыли показали различные закономерности аккумулирования в них макро- и микроэлементов. Более высокие концентрации макроэлементов, имеющих природные источники поступления (Al, Fe, Mn, La) были найдены в субмикронных частицах, выделенных из образцов осевшей пыли. В свою очередь, содержание антропогенных элементов (Sb, Pb, Cu и Bi) было наибольшим в аэрозольных субмикронных частицах. Особо следует отметить Cu и Sb, концентрации которых в нано- и субмикрочастицах аэрозольной пыли были для ряда образцов на порядок величины выше, чем в соответствующих фракциях осевшей пыли. Аномально высоким в аэрозольных частицах (на порядок выше кларков) было содержание Ce.
Особый акцент в ходе выполнения третьего этапа проекта сделан на изучении форм нахождения элементов в наночастицах пыли методом квадрупольной масс-спектрометрии с индуктивно связанной плазмой в режиме анализа единичных частиц (МС-ИСП-ЕЧ). В ходе исследования определяли Cr, Cu, Zn, Sn, Sb, Pb, Cd, Bi, повышенные содержания которых были выявлены для наночастиц осевшей пыли Москвы. Оптимизирована методика выделения нано- и субмикрочастиц из осевшей городской пыли и их последующего анализа в режиме МС-ИСП-ЕЧ. Оценена повторяемость результатов определения Cr, Cu, Zn, Sn, Sb, Pb, Cd, Bi-содержащих наночастиц. Установлено, что относительное стандартное отклонение (n=6) при определении концентраций элементов не превышает 30%.
Содержание частиц, для которых Cr, Cu, Zn, Sn, Sb, Pb, Cd, Bi являются макрокомпонентами, в выделенных суспензиях наночастиц пыли Москвы составило от 2 нг/л (для Cd) до 2 мкг/л (для Zn). Средний размер Cr, Cu, Zn, Sn, Sb, Pb, Cd, Bi-содержащих наночастиц составил от 18 нм (для Bi) до 104 нм (для Cu). Проведено исследование серии образцов пыли, отобранных в жилых массивах Красноярска. Помимо Cr, Cu, Zn, Sn, Sb, Pb, Cd, Bi-содержащих наночастиц методом МС-ИСП-ЕЧ были определены W и Сe, повышенные концентрации которых характерны для пыли Красноярска. Показано, что концентрации Cr, Cu, Zn, Sn, Sb, Pb, Cd, Bi, Ce, W-содержащих наночастиц в выделенных суспензиях нано- и сумикрочастиц пыли Красноярска в среднем составили от 7 нг/мл (для Cd) до 1.7 мкг/л (для Zn). Средний размер Cr, Cu, Zn, Sn, Sb, Pb, Cd, Bi, Ce, W-содержащих наночастиц составил от 11 нм (для Bi) до 106 нм (для Zn).
Таким образом, установлено, что соединения основных экологически значимых токсичных металлов и металлоидов присутствуют в городской пыли в виде индивидуальных нанофаз. В целом, концентрации Zn, Sn, Sb, Pb, Cd, Bi-содержащих наночастиц в выделенных суспензиях нано- и сумикрочастиц Красноярска и Москвы сопоставимы. Интересно, однако, отметить, что концентрации нанофаз Cr и Cu в пыли Красноярска примерно на порядок выше, чем в пыли Москвы, что, возможно, связано с выбросами промышленных предприятий Красноярска. Также отмечено достаточно высокое содержание W-содержащих наночастиц, что, вероятно, связано с металлургической промышленностью. Особое внимание следует обратить на высокое содержание наночастиц Ce, которое сопоставимо с содержанием наночастиц Cu и Zn. Возможным источником церия в пыли Красноярска могут быть выбросы предприятий по производству алюминия, где редкоземельные элементы (и церий, в частности) используют при производстве высокотехнологичных сплавов.
Исследования, касающиеся поиска корреляций между элементным составом нано- и микрочастиц осевшей и аэрозольной пыли, являются пионерскими, и, насколько нам известно, аналогов в мировой литературе на сегодняшний день не имеют.
Все запланированные работы выполнены в полном объеме. Намеченные результаты достигнуты. Помимо этого, предложена оптимизированная методика выделения нано- и субмикрочастиц из городской пыли и их последующего анализа в режиме МС-ИСП-ЕЧ.
В 2024 году опубликованы и приняты в печать статьи в журналах Environmental Geochemistry and Health (Q1, IF 4.0) и Геохимия, индексируемых в международных системах цитирования Web of Science и Scopus. Результаты исследований представлены в виде устного доклада на XXII-м Менделеевском съезде по общей и прикладной химии («Сириус», 7-12 октября 2024 г.). Еще одна статья подготовлена к печати и будет направлена в журнал Chemosphere.
Публикации
1.
Иванеев А.И., Бржезинский А.С., Карандашев В.К., Федюнина Н.Н., Ермолин М.С., Федотов П.С.
Nanoparticles of dust as an emerging contaminant in urban environments
Environmental Geochemistry and Health, V. 46, n. 367 (год публикации - 2024)
https://doi. org/10.1007/s10653-024-02139-4.
2. Иванеев А.И., Бржезинский А.С, Карандашев В.К., Ермолин М.С., Федотов П.С. Элементный состав и источники городской пыли крупного индустриального города (Красноярск, Россия) Геохимия (год публикации - 2024)