КАРТОЧКА ПРОЕКТА ФУНДАМЕНТАЛЬНЫХ И ПОИСКОВЫХ НАУЧНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ,
ПОДДЕРЖАННОГО РОССИЙСКИМ НАУЧНЫМ ФОНДОМ

Информация подготовлена на основании данных из Информационно-аналитической системы РНФ, содержательная часть представлена в авторской редакции. Все права принадлежат авторам, использование или перепечатка материалов допустима только с предварительного согласия авторов.

 

ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ


Номер проекта 22-19-00110

НазваниеПолучение и исследование свойств перспективных функциональных композиционных материалов и покрытий на основе оксида графена и металлсодержащих порошков

Руководитель Иони Юлия Владимировна, Кандидат химических наук

Организация финансирования, регион федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова Российской академии наук , г Москва

Конкурс №68 - Конкурс 2022 года «Проведение фундаментальных научных исследований и поисковых научных исследований отдельными научными группами»

Область знания, основной код классификатора 09 - Инженерные науки; 09-205 - Разработка новых конструкционных материалов и покрытий

Ключевые слова графен, оксид графена, композиционные материалы, функциональные материалы, газотермическое напыление, металлсодержащие порошки, защитные покрытия

Код ГРНТИ31.01.21


 

ИНФОРМАЦИЯ ИЗ ЗАЯВКИ


Аннотация
Целью проекта является создание нового направления в области получения функциональных композиционных материалов на основе углеродных наноструктур: оксида графена и графена. Проект направлен на решение комплексной фундаментальной задачи создания нового класса дисперсно-армированных композиционных материалов с включениями из оксида графена и графена (0,5 - 15% масс.), обладающих улучшенными функциональными и эксплуатационными характеристиками, в том числе твердостью, пластичностью и коррозионной и износостойкостью. Решение этой задачи принципиально важно сразу для нескольких областей науки: материаловедения, химии, механики. Проект направлен на создание принципиально новой методики и технологии введения оксида графена в металлические и керамические составы для получения функциональных наноструктурированных композиционных материалов с заданными параметрами на поверхности материалов различной природы методом газотермического напыления с целью получения покрытий, в которых между компактированными частицами металлсодержащего порошка диспергированы углеродсодержащие нанодисперсные пластинки оксида графена и графена. В зависимости от типа металлсодержащего порошка, при добавлении оксида графена и графена возможно получить углеродсодержащие покрытия различных видов: коррозионностойкие, антифрикционные, износостойкие, жаропрочные и т.д. с улучшением эксплуатационных свойств на 15 - 40%. Введение оксида графена и графена в структуру покрытий планируется осуществлять двумя различными методами: путем механического смешивания металлсодержащих порошков с оксидом графена и графеном и плакированием поверхности металлсодержащих порошков наноразмерными пластинками оксида графена и графена. При достижении равномерного покрытия порошка металла слоем оксида графена и графена возможно получение в процессе напыления не грубодисперсной системы, а покрытия, в котором пластинки восстановленного оксида графена и графена равномерно распределены в толще наносимого материала. Графен представляет собой монослой атомов углерода, находящихся в sp2-гибридизации и связанных в гексагональную двумерную решетку. Актуальность развития композиционных материалов на основе графена обусловлена его уникальными свойствами. Графен имеет большую удельную площадь поверхности (2630 м2/г), высокую внутреннюю подвижность (200000 см2/В*с), высокий модуль Юнга (~ 1,0 ТПа), теплопроводность (~5000 Вт/м*К). Однако, несмотря на многочисленные предложенные методы, пока не найдена универсальная методика, которая позволяла бы получать высококачественные образцы графена в производственных масштабах. Для достижения этой цели одним из самых доступных методов является химическое или термическое восстановление оксида графена. Оксид графена – это графеновый слой, поверхность которого покрыта кислородсодержащими функциональными группами. После термической обработки поверхностные группы легко удаляются с поверхности оксида графена, что приводит к получению графена, или восстановленного оксида графена. Также оксид графена имеет собственные необычные и уникальные свойства, такие как способность впитывать радионуклиды. Интерес к подобным слоистым углеродным материалам, как к компонентам для создания металлсодержащих композиционных материалов с различными физическими и химическими свойствами, постоянно возрастает в связи с потребностями космической и авиапромышленности, машиностроительного комплекса и в новых современных технологиях. Газотермическое порошковое напыление используется для получения защитных металлсодержащих покрытий на разнообразных поверхностях (металлы, стекло, полимерные материалы). Покрытия могут иметь помимо защитных функций ряд других функциональных назначений, например, создание термобарьера, обеспечение электроизоляционных свойств, поглощение излучения продуктов радиоактивного распада, обеспечение определенных оптических свойств, получение селективного смачивания и др. Принимая во внимание рассчитанные параметры прочности графена, введение оксида графена как армирующего агента, наряду с получением новых требуемых свойств покрытия, должно позволить оставить неизменными характеристики прочности и твердости при уменьшении веса покрытия. В газотермическом процессе переноса порошков на подложку под давлением система претерпевает сильный нагрев, в котором могут достигаться сверхкритические условия. Оксид графена в таких условиях способен восстанавливаться до графена. Исследование особенностей этого процесса имеет как фундаментальное, так и практическое значение. В настоящем проекте будут проведены исследования структуры оксида графена в процессе газотермического напыления, в газовой смеси различного состава при взаимодействии с металлическими и керамическими порошками, а также особенности распределения углеродных пластинок в толщине получаемого покрытия, влияние оксида графена и графена на свойства покрытий. Полученные результаты позволят разработать новую методику и технологию направленного создания наноструктурированных покрытий с заданными параметрами на поверхности материалов различного состава, определить состав и строение, особенности морфологии и физические свойства газотермически восстановленного оксида графена по сравнению с восстановленным оксидом графена при использовании классических химических и термических методов (восстановление боргидридом натрия, гидразином, обработка в сверхкритических условиях, термоудар и другие).


 

ОТЧЁТНЫЕ МАТЕРИАЛЫ


 

Публикации

1. Иони Ю.В., Ченцов С.И., Сапков И.В., Рустамова Е.Г., Губин С.П. ПОЛУЧЕНИЕ И ИССЛЕДОВАНИЕ ПЛЕНОК НА ОСНОВЕ ОКСИДА ГРАФЕНА С СОЛЯМИ МЕТАЛЛОВ ЖУРНАЛ НЕОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ, том 67, № 11, с. 1533–1540 (год публикации - 2022)
10.31857/S0044457X22600797

2. Козерожец И.В., Авдеева В.В., Бузанов Г.А., Семенов Е.А., Иони Ю.В., Губин С.П. A New Approach for the Synthesis of Powder Zinc Oxide and Zinc Borates with Desired Properties Inorganics, V.212. P.212 (год публикации - 2022)
10.3390/inorganics10110212


 

Публикации

1. Юлия Иони, Иван Сапков, Мария Кирсанова, Айрат М. Димиев Flame modified graphene oxide: Structure and sorption properties Carbon, № 212, С. 118122 (год публикации - 2023)
10.1016/j.carbon.2023.118122

2. Ирина Козерожец, Евгений Семенов, Любовь Козлова, Юлия Иони, Юрий Ивакин Mechanism to form nanosized oxides when burning aqueous-carbon salt solutions Materials Chemistry and Physics, 309, 128387 (год публикации - 2023)
10.1016/j.matchemphys.2023.128387

3. А.С. Иванникова, Ю.В. Иони, И.В. Сапков, Л.О. Козлова, И.В. Козерожец Preparation and Reduction of Graphene Oxide/Zinc Borate Composites as Candidate Flame-Retardant Materials Russian Journal of Inorganic Chemistry, 68 (6), с. 857-864 (год публикации - 2023)
10.1134/S0036023623600703

4. Ю.В. Иони, И.В. Сапков, С.И. Ченцов, Е.И. Ефремова, С.П. Губин New Method for Preparation of Composite Based on Montmorillonite and Graphene Oxide Russian Journal of Inorganic Chemistry, 68(4), 560-568 (год публикации - 2023)
10.1134/S0036023623600296

5. И.В. Козерожец, Е.А. Семенов, В.В. Авдеева, Ю.Д. Ивакин, С.Ю. Купреенко, А.В. Егоров, М.Г. Васильев, Л.О. Козлова, Г.П. Панасюк State and forms of water in dispersed aluminum oxides and hydroxides Ceramics International, 49, 30381-30394 (год публикации - 2023)
10.1016/j.ceramint.2023.06.300


Аннотация результатов, полученных в 2024 году
В ходе 3-го года работы по проекту был разработан новый подход к получению высокодисперсных керамических порошков с заданными свойствами на основе алюминатов щелочноземельных металлов, заключающийся в поэтапной термической обработке концентрированных водных растворов солей прекурсоров и стабилизатора (глюкозы) в различном мольном соотношении. Были описаны механизмы последовательных стадий синтеза. Полученные образцы порошков керамики охарактеризованы методами РФА, ИК-и КР-спектроскопии, ТГА, оптической микроскопии, а также СЭМ и ПЭМ. Изучены основные параметры полученных порошковых материалов: насыпная плотность, текучесть, гранулометрический состав, морфология поверхности. Порошки использовались для создания механических смесей с оксидом графена. Установлено, что механическое встряхивание в течение 24 часов является наиболее оптимальным способом получения равномерно дисперсной системы порошков, сильно различных по морфологии. Оксид графена за счет своей слоистой структуры способен равномерно покрывать агрегированные порошки металлов даже без использования растворителя. Смеси были использованы для получения защитных покрытий на поверхности стальной подложки при использовании газопламенного напыления. Получены образцы оксида графена из природного и искусственного графита с различной степенью окисленности путем изменения количества добавленного окислителя. С этой целью использовали образцы природного чешуйчатого графита с высокой степенью кристалличности и протяженным размером пластин, и синтетического мелкодисперсного графита с небольшой толщиной слоев и имеющего дефекты и некристаллические области, специфические для способа его получения. Все материалы комплексно охарактеризованы методами физико-химического анализа, включающими CHNS - анализ, РФА, ИК- и КР спектроскопию, СЭМ, ПЭМ. Впервые показано, что процесс окисления природного и синтетического графитов протекает по-разному. Для природного графита интеркаляция серной кислоты и процесс образования фазы оксида графена равномерно протекает уже после добавления первого эквивалента окислителя. Для искусственного графита эта стадия характеризуется лишь интеркаляцией серной кислоты в межслоевое пространство, процесс образования оксида графена ограничивается из-за наличия некристаллических областей в исходном графите, которые препятствуют равномерной диффузии окислителя. После дальнейшего продолжения окисления различия в получаемых структурах исчезают. Продукты, получаемые при проведении синтеза в стандартных условиях одинаковы по химическому и фазовому составу, имеют близкое соотношение С/O. В ходе исследований получены образцы композитных газотермических покрытий на основе никельсодержащих порошков и оксида графена. При использовании КР-спектроскопии и СЭМ было установлено, что оксид графита распределен по поверхности покрытия с достаточно высокой дисперсностью, образуя графеновые островки. Для определения фазового состава всех образцов как исходных порошков, так и полученного покрытия использовали метод порошкового рентгенофазового анализа. Согласно полученным данным РФА, в покрытии наблюдаются фазы оксида графита и никелевого порошка. Пик оксида графита сильно уширен и имеет ничтожно малую интенсивность по сравнению с пиками фазы NiAlMo из-за его сильно дисперсного распределения на поверхности подложки и частичного закрытия расплавленным металлическим покрытием. После оседания на поверхность подложки увеличивают межплоскостное расстояние, становятся разориентированными, что также ведет к уменьшению и уширению пика, соответствующего фазе оксида графита на дифрактограмме. Методом загиба оценена адгезия полученных покрытий, показано, что введение оксида графита в газотермические покрытия не снижает прочность сцепления металлического материала с подложкой, что в дальнейшем может быть использовано в качестве основы для создания износостойких функционально-градиентных покрытий, защищающих от эрозивного и абразивного изнашивания. Были получены микросферы оксида алюминия, покрытые восстановленным оксидом графена при использовании технологии обработки в сверхкритическом изопропаноле. Полученные образцы керамического порошка были исследованы при помощи методов ИК- и КР- спектроскопии. При помощи СЭМ показано, что оксид графена в сверхкритическом растворителе сохраняется на поверхности Al2O3 и восстанавливается до монослойного восстановленного оксида графена.

 

Публикации

1. Юлия В. Иони, Тимур Хамидулин, Иван Сапков, В. Брусько, Айрат М. Димиев Revealing the effect of graphite source on the properties of synthesized graphene oxide Carbon Letters, том 34, издание 4, страницы 1219-1228 (год публикации - 2024)
10.1007/s42823-023-00680-3

2. В.Р. Ибрагимова, И.Е. Рассказов, С.Г. Суслин, И.В. Сапков, Е.И. Ефремова, Ю.В. Иони Preparation of Gas-Thermal Coatings Based on Nickel-Containing Powder with Introduced Graphite Oxide High Energy Chemistry, Vol. 58, Suppl. 2, pp. S155–S160 (год публикации - 2024)
10.1134/S0018143924700784

3. Л.О. Козлова, И.Л. Ворошилов, Ю.В. Иони, А.Г. Сон, А.С. Попова, И.В. Козерожец Low-Temperature Synthesis of Highly Dispersed Calcium Aluminate Russ. J. Inorg. Chem. , 2024 (год публикации - 2024)
10.1134/s0036023624601077

4. Юлия Иони, Виктория Ибрагимова, Иван Сапков, Айрат Димиев Graphene oxide with different oxygen content produced from natural and synthetic graphite sources for methylene blue sorption Diamond and Related Materials, том 149, страницы 111550 (год публикации - 2024)
10.1016/j.diamond.2024.111550


Возможность практического использования результатов
Одним из результатов проекта было получение нового материала – модифицированного оксида графита, представляющего собой материал с сильно увеличенным межплоскостным расстоянием и высокой площадью поверхности за счет образования большого количества пор диаметром 2-6 нм. Полученный материал, исследованный дополнительно при помощи коллег из Института имени А. Бутлерова КФУ, показал себя как эффективный сорбент для удаления красителей из водных растворов и хлорсодержащих газов из воздуха. При этом его эффективность превышала показатели классически используемого сорбента – активированного угля. Таким образом получение композитных материалов и покрытий на основе оксида графита может позволить в дальнейшем использоваться на производствах, где происходит утечка экссудата, который будет поверхностно поглощаться углеродной фазой.