Гетерометаллические терефталаты редкоземельных элементов для создания люминесцентных сенсоров

КАРТОЧКА ПРОЕКТА ФУНДАМЕНТАЛЬНЫХ И ПОИСКОВЫХ НАУЧНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ,
ПОДДЕРЖАННОГО РОССИЙСКИМ НАУЧНЫМ ФОНДОМ

Информация подготовлена на основании данных из Информационно-аналитической системы РНФ, содержательная часть представлена в авторской редакции. Все права принадлежат авторам, использование или перепечатка материалов допустима только с предварительного согласия авторов.

ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ

Номер проекта 22-73-10040

НазваниеГетерометаллические терефталаты редкоземельных элементов для создания люминесцентных сенсоров

Руководитель Мерещенко Андрей Сергеевич, Доктор химических наук

Организация финансирования, регион федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Санкт-Петербургский государственный университет" , г Санкт-Петербург

Конкурс №71 - Конкурс 2022 года «Проведение исследований научными группами под руководством молодых ученых» Президентской программы исследовательских проектов, реализуемых ведущими учеными, в том числе молодыми учеными

Область знания, основной код классификатора 03 - Химия и науки о материалах; 03-203 - Химия координационных соединений

Ключевые слова Твердые растворы, координационные соединения, металл-органические каркасные структуры, редкоземельные элементы, сенсоры, люминесценция, терефталаты

Код ГРНТИ31.17.29

ИНФОРМАЦИЯ ИЗ ЗАЯВКИ

Аннотация
В последние годы происходит активное развитие такой области химического материаловедения как дизайн функциональных наноматериалов. Среди данного типа материалов одними из наиболее перспективных являются металлорганические каркасные структуры (МОКС), содержащие редкоземельные элементы (РЗЭ), что обусловлено их потенциальным применением в качестве люминесцентных покрытий энергосберегающих ламп и светодиодов, гибких экранов, люминесцентных меток и сенсоров на различные аналиты. Для создания люминесцентных сенсоров важно получение функциональных материалов с заданными свойствами (площадь поверхности, люминесцентные свойства, чувствительность к примесям, pH, температуре). Известно, что совместное присутствие нескольких редкоземельных элементов в МОКС в значительной мере влияет на такие люминесцентные свойства как квантовый выход и тонкая структура спектров люминесценции, но на данный момент этот эффект крайне слабо изучен для металлорганических соединений, в отличие от неорганических композитов на основе оксидов и галогенидов металлов. Также, исследования влияния строения органических линкеров на фотофизические свойства МОКС РЗЭ - несистемные, а теоретические подходы, описанные в литературе, не могут в полной мере отразить зависимость квантового выхода люминесценции от строения органического линкера. Для дальнейшего развития указанного направления исследований крайне важным представляется раскрытие взаимосвязи состав - свойства синтезируемых материалов. В данном проекте будет впервые проведен системный анализ влияния добавки нелюминесцирующих ионов РЗЭ, структуры органического линкера и морфологии частиц на люминесцентные и сенсорные свойства МОКС РЗЭ, содержащие ионы тербия и европия. Результаты проекта внесут существенный вклад в современные представления о взаимосвязи состава и строения люминесцентных МОКС РЗЭ. В результате проекта будет раскрыт механизм влияния со-допирования нелюминесцентными ионами РЗЭ на квантовый выход люминесценции и динамику возбужденных состояний. Применение системного подхода к изучению зависимости фотофизических свойств от строения органического линкера позволит глубже понять механизм переноса энергии в антенных комплексах европия и тербия. Полученные знания позволят рациональнее подходить к дизайну МОКС РЗЭ, обладающих яркой люминесценцией, которые активно используются как компоненты экранов смартфонов и светодиодов, что, несомненно, открывает новые перспективы отечественных наукоемких разработок. В результате проекта будет отработан ультразвуковой синтез люминесцентных микро- и нанокристаллических МОКС РЗЭ, обладающие высокой удельной поверхностью, и изучены факторы, влияющие на размер и форму частиц. Будет изучено тушение люминесценции синтезированных материалов, в т.ч. микро- и нанокристаллических МОКС РЗЭ, ионами тяжелых металлов и органическими соединениями. Сочетание яркой люминесценции и высокой удельной поверхности МОКС РЗЭ с малым размером частиц позволит определять низкие концентрации указанных токсичных аналитов. На базе полученных материалов могут быть созданы чувствительные экспресс-тесты на некоторые ионы тяжелых металлов и органические соединения, включая опасные фенолы и нитросоединения, что внесет существенный вклад в экологию и безопасность Российской Федерации. Цель проекта – раскрыть влияние электронной структуры органических линкеров, природы редкоземельных элементов и их относительного содержания на строение, люминесцентные и сенсорные свойства гетерометаллических твердых растворов металл-органических каркасных структур с различной морфологией частиц. Для достижения поставленной цели в проекте поставлены следующие задачи: 1) Синтез люминесцентных твердых растворов терефталатов редкоземельных элементов, содержащих два различных иона РЗЭ, один из которых обладает люминесцентными свойствами: (LnxLn’1-x)2(1,4-bdc)3*nH2O (Ln=Eu, Tb; Ln’= Y, La, Gd, Yb, Lu). Синтез будет проводиться из водных растворов солей РЗЭ, терефталевой кислоты и гидроксида натрия. 2) Раскрытие влияния содержания редкоземельных элементов на фазовый состав и люминесцентные свойства (тонкая структура спектров и интенсивность люминесценции, квантовый выход люминесценции, динамика релаксации возбужденных состояний) кристаллизующихся соединений. 3) Синтез монозамещенной терефталевой кислоты 2-X-C6H3-1,4-(COOH)2, (X = OH, CN, Cl, Br, I) из 2-амино-терефталевой кислоты. 4) Синтез люминесцентных монозамещенных терефталатов европия(III) и тербия(III): Ln2(2-X-C6H3-1,4-(COO)2)3*nH2O (Ln=Eu, Tb; X = H, NH2, OH, CN, Cl, Br, I). Синтез будет проводиться из водных растворов солей РЗЭ, замещенных терефталевых кислот и гидроксида натрия. 5) Раскрытие влияния заместителя на состав и люминесцентные свойства (тонкая структура спектров и интенсивность люминесценции, квантовый выход люминесценции, динамика релаксации возбужденных состояний) кристаллизующихся соединений. 6) Синтез некоторых люминесцентных твердых растворов монозамещенных терефталатов редкоземельных элементов с целью выявления наиболее ярко люминесцирующих соединений (обладающих максимальным квантовым выходом люминесценции). 7) Ультразвуковой синтез люминесцентных микро- и нанокристаллических твердых растворов монозамещенных терефталатов редкоземельных элементов, обладающих высокими квантовыми выходами люминесценции, из водных растворов солей, монозамещенных терефталевых кислот и гидроксида натрия. 8) Исследование тушения люминесценции синтезированных материалов ионами тяжелых металлов и органическими соединениями в зависимости от состава и морфологии с целью выявления наиболее перспективных материалов для создания люминесцентных сенсоров.

ОТЧЁТНЫЕ МАТЕРИАЛЫ

Публикации

1. Носов В.Г., Купряков А.С., Колесников И.Е., Видякина А.А., Тумкин И.И., Колесник С.С., Рязанцев М.Н., Богачев Н.А., Скрипкин М.Ю., Мерещенко А.С. Heterometallic Europium(III)–Lutetium(III) Terephthalates as Bright Luminescent Antenna MOFs Molecules, Molecules 2022, 27, 5763 (год публикации - 2022)
10.3390/molecules27185763

2. Носов В.Г., Тойкка Ю.Н., Петрова А.С., Буторлин О.С., Колесников И.Е., Орлов С.Н., Рязанцев М.Н., Колесник С.С., Богачев Н.А., Скрипкин М.Ю., Мерещенко А.С. Brightly Luminescent (TbxLu1−x)2bdc3·nH2O MOFs: Effect of Synthesis Conditions on Structure and Luminescent Properties Molecules, Molecules 2023, 28, 2378. (год публикации - 2023)
10.3390/molecules28052378

3. Мерещенко А.С.,Носов В.Г., Колесник С.С. Гетерометаллические металлорганические каркасные структуры лантаноидов – перспективные люминесцентные сенсоры Тезисы Международой научно–проктической конференции «Современные проблемы химии координационных соединений», Тезисы Международой научно–практической конференции «Современные проблемы химии координационных соединений», 22-23 декабря 2022, Бузара, Узбекистан, с. 546-548 (год публикации - 2022)

4. Саитов Я.Э., Гусева П.Б., Тойкка Ю.Н., Богачев Н.А., Скрипкин М.Ю., Мерещенко А.С. Комплексообразование ионов европия(III) и тербия(III) с терефталевой кислотой в водных растворах (Complexation of europium(III) and terbium(III) ions with terephthalic acid in aqueous solutions) Russian Journal of General Chemistry, Russ. J. Gen. Chem., 2024, 94, 591–599. (год публикации - 2024)
10.1134/S1070363224030101

5. Колесник С.С., Богачев Н.А., Колесников И.Е., Орлов С.Н., Рязанцев М.Н., Гонсалес Г., Скрипкин М.Ю., Мерещенко А.С. Microcrystalline Luminescent (Eu1-xLnx)2bdc3‧nH2O (Ln = La, Gd, Lu) Antenna MOFs Molecules, Molecules 2024, 29, 532 (год публикации - 2024)
10.3390/molecules29020532

6. Мерещенко А.С., Носов В.Г., Колесник С.С. Heterometallic Eu(III)-Lu(III) and Tb(III)-Lu(III) Terephthalates as Bright Luminescent Antenna MOFs Proceedings of WCCE11 - 11th World Congress of Chemical Engineering. Book of Abstracts., Proceedings of WCCE11 - 11th World Congress of Chemical Engineering. Book of Abstracts. Buenos Aires, Argentina, June 4-8, 2023. P. 696. (год публикации - 2024)

7. Богачев Н.А., Тойкка Ю.Н., Буторлин О.С., Петрова А.С., Мерещенко А.С. Влияние содержания ионов РЗЭ на фазовый состав, кристаллическую структуру и люминесцентные свойства гетерометаллических терефталатов Невская фотоника-2023 : Всероссийская научная конференция с международным участием сборник научных трудов, Санкт-Петербург, 09–13 октября 2023 года. – Санкт-Петербург: Национальный исследовательский университет ИТМО, 2023., Невская фотоника-2023 : Всероссийская научная конференция с международным участием сборник научных трудов, Санкт-Петербург, 09–13 октября 2023 года. – Санкт-Петербург: Национальный исследовательский университет ИТМО, 2023. – С. 249. (год публикации - 2023)

8. Буторлин О.С., Петрова А.С., Богачев Н.А., Скрипкин М.Ю., Мерещенко А.С. Структура и люминесцентные свойства гетерометаллических терефталатов состава (EuxLn1-x)2bdc*4H2O (M=La, Gd, Y) Тезисы Всероссийской конференции «VIII Российский день редких земель», Нижний Новгород, 14–16 февраля 2024 года. – Нижний Новгород: Институт металлоорганической химии им. Г.А. Разуваева РАН, 2024. – 258 с., Тезисы Всероссийской конференции «VIII Российский день редких земель», Нижний Новгород, 14–16 февраля 2024 года. – Нижний Новгород: Институт металлоорганической химии им. Г.А. Разуваева РАН, 2024. – c. P12 (год публикации - 2024)

9. Тойкка Ю.Н., Богачев Н.А., Мерещенко А.С. Влияние ультразвукового излучения на морфологию и структуру микрокристаллических терефталатов лантаноидов Тезисы Всероссийской конференции «VIII Российский день редких земель», Нижний Новгород, 14–16 февраля 2024 года. – Нижний Новгород: Институт металлоорганической химии им. Г.А. Разуваева РАН, 2024. – 258 с., Тезисы Всероссийской конференции «VIII Российский день редких земель», Нижний Новгород, 14–16 февраля 2024 года. – Нижний Новгород: Институт металлоорганической химии им. Г.А. Разуваева РАН, 2024. – c. O53 (год публикации - 2024)

10. Петрова А.С., Буторлин О.С., Тойкка Ю.Н., Колесников И.Е., Орлов С.Н., Рязанцев М.Н., Богачев Н.А., Скрипкин М.Ю., Мерещенко А.С. The Structure and Optical Properties of Luminescent Terbium Terephthalate Metal–Organic Frameworks Doped with Yttrium, Gadolinium, and Lanthanum Ions Crystals, Crystals 2024, 14, 966 (год публикации - 2024)
10.3390/cryst14110966

11. Мерещенко А.С., Буторлин О.С., Петрова А.С., Тойкка Ю.Н., Бадиков А.Р., Богачев Н.А., Скрипкин М.Ю. Luminescent Heterometallic Rare Earth Based Terephthalate MOFs XIII International Conference on Chemistry for Young Scientists "MENDELEEV 2024". St Petersburg. September 2-6, 2024. Book of abstracts. St Petersburg.: WM Publishing LLC, 2024, XIII International Conference on Chemistry for Young Scientists "MENDELEEV 2024". St Petersburg. September 2-6, 2024. Book of abstracts. St Petersburg.: WM Publishing LLC, 2024.- P. 606 (год публикации - 2024)

12. Буторлин О.С., Петрова А.С., Тойкка Ю.Н., Колесников И.Е., Орлов С.Н., Рязанцев М.Н., Богачев Н.А., Скрипкин М.Ю., Мерещенко А.С. The Structure and Optical Properties of Luminescent Europium Terephthalate Antenna Metal–Organic Frameworks Doped by Yttrium, Gadolinium, and Lanthanum Ions Molecules, Molecules 2024, 29, 3558 (год публикации - 2024)
10.3390/molecules29153558

13. Мерещенко А.С. Luminescent Heterometallic Eu(III)-Based Terephthalate MOFs XXII Mendeleev Congress on General and Applied Chemistry, October 7-12, 2024, Federal Territory "Sirius", Russia. Book of abstracts in 7 volumes. Volume 5. M.: "Admiral Print" LLC, XXII Mendeleev Congress on General and Applied Chemistry, October 7-12, 2024, Federal Territory "Sirius", Russia. Book of abstracts in 7 volumes. Volume 5. M.: "Admiral Print" LLC, 2024,524 p. 978-5-00202-677-7 (v. 5), P. 27 (год публикации - 2024)

14. Буторлин О.С., Петрова А.С., Тойкка Ю.Н., Колесников И.Е., Богачев Н.А., Скрипкин М.Ю., Мерещенко А.С. Оптические и структурные свойства металл-органических каркасных структур гетерометаллических терефталатов (EuxM1-x)2(1,4-bdc)3•4Н2О (M = La, Gd, Y) XXIII Всероссийская школа-конференция молодых ученых «Актуальные проблемы неорганической химии: химия и экология». XXIII Всероссийская конференция (15-17 ноября 2024 г., Красновидово) [Электронный ресурс]: Сборник трудов / Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова, XXIII Всероссийская школа-конференция молодых ученых «Актуальные проблемы неорганической химии: химия и экология». XXIII Всероссийская конференция (15-17 ноября 2024 г., Красновидово) [Электронный ресурс]: Сборник трудов / Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова, с. 231-232 (год публикации - 2024)

15. Тойкка Ю.Н., Бадиков А.Р., Богачев Н.А., Колесников И.Е., Скрипкин М.Ю., Орлов С.Н., Мерещенко А.С. Luminescent properties and thermal stability of (Lu0.98Eu0.02)2bdc3·10H2O metal–organic frameworks Mendeleev Communications, Mendeleev Commun., 2024, 34, 634–636 (год публикации - 2024)
10.1016/j.mencom.2024.09.003

16. Петрова А.С., Буторлин О.С., Тойкка Ю.Н., Колесников И.Е., Богачев Н.А., Скрипкин М.Ю., Мерещенко А.С. Структурные и оптические свойства люминесцентных металл-органических каркасных структур гетерометаллических терефталатов тербия легированных ионами иттрия, гадолиния и лантана XXIII Всероссийская школа-конференция молодых ученых «Актуальные проблемы неорганической химии: химия и экология». XXIII Всероссийская конференция (15-17 ноября 2024 г., Красновидово) [Электронный ресурс]: Сборник трудов / Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова, XXIII Всероссийская школа-конференция молодых ученых «Актуальные проблемы неорганической химии: химия и экология». XXIII Всероссийская конференция (15-17 ноября 2024 г., Красновидово) [Электронный ресурс]: Сборник трудов / Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова, с. 259-260 (год публикации - 2024)

17. Гусева П.Б., Бадиков А.Р., Буторлин О.С., Тойкка Ю.Н., Орлов С.Н., Рязанцев М.Н., Богачев Н.А., Скрипкин М.Ю., Мерещенко А.С Complexation of Lanthanides(III) Ions with Terephthalic Acid in Aqueous Solutions by Potentiometric Titration Combined with Photoluminescence Chemistry, Chemistry 2025, 7, 57 (год публикации - 2025)
10.3390/chemistry7020057

18. Тойкка Ю.Н., Гусева П.Б., Богачев Н.А., Колесник С.С., Глухоедов Н.А., Орлов С.Н., Рязанцев М.Н., Скрипкин М.Ю., Мерещенко А.С. Ultrasound-Assisted Synthesis of Microcrystalline Lanthanide Terephthalates: Insights into Morphology and Structural Properties Chemistry, Chemistry 2025, 7, 49. (год публикации - 2025)
10.3390/chemistry7020049

19. Буторлин О.С., Петрова А.С., Мерещенко А.С. Структура и фотолюминесценция металл-органических каркасных структур гетерометаллических терефталатов (TbxM1-x)2(1,4-bdc)3•4Н2О (M = La, Gd, Y) ХХVIII Всероссийская конференция молодых учёных-химиков (с международным участием): тезисы докладов (Нижний Новгород, 15–17 апреля2025 г.). Нижний Новгород: Изд-во ННГУ им. Н.И. Лобачевского, 2025. - 784 с., ХХVIII Всероссийская конференция молодых учёных-химиков (с международным участием): тезисы докладов (Нижний Новгород, 15–17 апреля2025 г.). Нижний Новгород: Изд-во ННГУ им. Н.И. Лобачевского, 2025. - с. 239 (год публикации - 2025)

20. А.Р. Бадиков Металл-органические каркасные структуры на основе замещённых терефталатов европия и тербия Тезисы Всероссийской конференции «VIII Российский день редких земель», Нижний Новгород, 14–16 февраля 2024 года. – Нижний Новгород: Институт металлоорганической химии им. Г.А. Разуваева РАН, 2024. – 258 с., Тезисы Всероссийской конференции «VIII Российский день редких земель», Нижний Новгород, 14–16 февраля 2024 года. – Нижний Новгород: Институт металлоорганической химии им. Г.А. Разуваева РАН, 2024. – c. P5 (год публикации - 2024)

Публикации

Аннотация результатов, полученных в 2025 году
Одной из ключевых задач на третьем этапе проекта был синтез и исследование ряда люминесцентных гетерометаллических металл-органических каркасных соединений (МОКС) на основе монозамещенных хлор- и бромтерефталатов европия(III)-гадолиния(III) и тербия(III)-гадолиния(III) и разработка сенсоров на ионы металлов и органические соединения на их основе. В первую очередь, были синтезированы люминесцентных крупнокристаллических МОКС гетерометаллических галогентерефталатов редкоземельных элементов: (EuxGdx-1)2(X-1,4-bdc)3•5H2O; (TbxGdx-1)2(X-1,4-bdc)3•5H2O (X = Cl, Br) из водных растворов и доказан их состав. Размер частиц составлял 15-30 мкм. Изучены люминесцентные свойства (спектры, времена жизни, квантовые выходы) полученных соединений и продемонстрировано наличие антенного эффекта для всех соединений. Показано, что времена жизни люминесценции уменьшаются с увеличением концентрации люминесцентных ионов (Eu3+ или Tb3+). Максимальными значениями квантовых выходов люминесценции обладают следующие соединения: (Eu0.1Gd0.9)2(Cl-1,4-bdc)3∙5H2O ( 19 ± 1%), (Eu0.6Gd04)2(Br-1,4-bdc)3∙5H2O (8 ± 1%), (Tb0.5Gd0.5)2(Cl-1,4-bdc)3∙5H2O (71 ± 1%), (Tb0.9Gd0.1)2(Br-1,4-bdc)3∙5H2O (24 ± 1%). Проведен детальный анализ фотофизических свойств МОКС гетерометаллических хлор- и бромтерефталатов РЗЭ. Далее, был проведен ультразвуковой синтез некоторых люминесцентных мелкодисперсных твердых растворов монозамещенных хлор- и бромтерефталатов европия(III)-гадолиния(III) и тербия(III)-гадолиния(III), проявляющих наилучшие оптические свойства, ((Eu0.1Gd0.9)2(Cl-1,4-bdc)3·nH2O, (Tb0.5Gd0.5)2(Cl-1,4-bdc)3·nH2O, (Eu0.6Gd0.4)2(Br-1,4-bdc)3·nH2O, (Tb0.9Gd0.1)2(Br-1,4-bdc)3·nH2O ) определен их состав, морфология частиц, изучены оптические свойства и проведено сравнение с аналогичными крупнокристаллическими материалами. Выявлено, что брометерфталат европия-гадолиния кристаллизуется в виде (Eu0.6Gd0.4)2(1,4-bdc-Br)3‧5H2O. Остальные образцы кристаллизуются в виде кристаллогидратов терефталатов переменной водности, что, вероятно, связано с абсорбцией воды в порах. Практически в полученных соединениях частицы имеют форму игл длиной менее 1 мкм и шириной 20-50 нм. Исключение - (Eu0.6Gd0.4)2(1,4-bdc-Br)3‧5H2O, частицы которых имеют форму мелких пластинок с длиной 0,3-1 мкм и шириной 20-50 нм. Измерены спектры люминесценции и изучены другие фотофизические характеристики. Времена жизни и квантовые выходы микрокристаллических частиц меньше времен жизни аналогичных крупнокристаллических частиц. Дополнительно были синтезированы с применением ультразвука микрокристаллические терефталаты всех стабильных лантаноидов, Ln₂(1,4-bdc)₃·nH₂O (Ln = La–Lu, кроме Pm). Все терефталаты, кроме терефталата лютетия, кристаллизовались в виде тетрагидратов (Ln₂(1,4-bdc)₃·4H₂O), изоморфных Tb₂(1,4-bdc)₃·4H₂O. Терефталат лютеция имел структуру Lu₂(1,4-bdc)₃·2,5H₂O. Морфология частиц и структура терефталата лютеция, полученного ультразвуковым методом, отличаются от других терефталатов лантаноидов. После этого, на основе синтезированных крупно- и мелко-кристаллических МОКС изготовлены прототипы люминесцентных сенсоров и изучено тушение их люминесценции различными ионами металлов и органических соединений. Исследовано влияние добавки различных ионов металлов и органических соединений на люминесцентные свойства (LnxGd1-x)2(1,4-bdc)3‧4H2O (Ln = Eu, Tb) и (LnxGd1-x)2(X-1,4-bdc)3‧5H2O (Ln = Eu, Tb; X=Cl, Br). Созданы прототипы люминесцентных сенсоров на основе крупнокристаллических (все соединения) и микрокристаллических материалов (только незамещённые терефталаты). Выявлены ионы металлов, способные тушить люминесценцию: Cr3+, Fe3+, Hg2+, Cu2+ и Co2+. Определены минимальные концентрации металлов, приводящие к заметной тушению для каждой пары МОКС-ион металла, так называемый предел обнаружения. В зависимости от металла и использованного МОКС, для крупнокристаллических материалов предел обнаружения иона металла составлял 1-10 мМ, а для микрокристаллических – 1 мМ. Аналогичным образом выявлены органические соединения, способные тушить люминесценцию: нитробензол, триэтиламин, фенол, уксусная кислота и анилин. Определены минимальные концентрации данных органических соединений, приводящие к заметной тушению для каждой пары МОКС-органическое соединение: нитробензол (0.5 мМ), триэтиламин, фенол (10 мМ), уксусная кислота (10 мМ) и анилин (5-10 мМ). Для микро- и крупно-кристаллических МОКС данные значения практически не различались. Также, были изучено комплексообразование в растворах хлор-и брометерефталатов лантаноидов с ионами европия(III) и тербия(III) в водном растворе по результатам потенциометрического титрования. Предложена модель комплексообразования, расчитаны диаграммы распределения форм комплексов и определены константы комплексообразования, которые составляют более 10^18 для доминантных димерных форм (Ln2H2L4, Ln2L4, Ln2(OH)2L4, Ln2(OH)4Lz; L = галоген-терфталат, Ln = Eu, Tb), указывая на высокую стабильность таких комплексов в растворе. Анализ измеренных спектров люминесценции хлортерефталатных растворов европия и тербия с заданными значениями рН показал, что хлортерефталатные комплексы проявляют антенный эффект и подтвердил модель комплексообразования. Бромтерефталатные растворы европия(III) и тербия(III), не проявляют люминесценцию при возбуждении в полосу терефталат-ион. Изучено тушение люминесценции растворов хлорзамещенных терефталатных комплексов европия Для разработки применения данных комплексов были измерены спектры люминесценции разбавленных растворов хлорзамещенных терефталатных комплексов европия и гадолиния при разной концентрации иона металла-тушителя, меди(II). Добавка соли меди(II) приводит к тушению люминесценции ионов европия и тербия, начиная с 0.02 мМ Cu2+ для хлортерефталатного комплекса европия и до 0.005 мМ Cu2+ - для хлортерефталатного комплекса тербия. Показана перспективность хлортерефталатных комплексов европия и тербия как соединений для определения содержания солей меди в воде с помощью спектроскопии люминесценции. Все запланированные задачи выполнены в полном объеме. Результаты реализации третьего года проекта опубликованы в 5 статьях в научных журналах (1 Q1, 3 Q2, 1 Q3), индексируемых в базах данных «Сеть науки» (Web of Science Core Collection) и «Скопус» (Scopus).

Публикации