КАРТОЧКА ПРОЕКТА ФУНДАМЕНТАЛЬНЫХ И ПОИСКОВЫХ НАУЧНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ,
ПОДДЕРЖАННОГО РОССИЙСКИМ НАУЧНЫМ ФОНДОМ

Информация подготовлена на основании данных из Информационно-аналитической системы РНФ, содержательная часть представлена в авторской редакции. Все права принадлежат авторам, использование или перепечатка материалов допустима только с предварительного согласия авторов.

 

ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ


Номер проекта 23-23-00088

НазваниеРазработка оптической керамики на основе иттрий-скандий-алюминиевого граната легированного иттербием и эрбием для фотоники

Руководитель Тарала Виталий Алексеевич, Кандидат химических наук

Организация финансирования, регион федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Северо-Кавказский федеральный университет" , Ставропольский край

Конкурс №78 - Конкурс 2022 года «Проведение фундаментальных научных исследований и поисковых научных исследований малыми отдельными научными группами»

Область знания, основной код классификатора 03 - Химия и науки о материалах; 03-603 - Фундаментальные основы создания новых металлических, керамических и композиционных материалов

Ключевые слова Оптическая керамика, твердые растворы, структура граната, лазерная керамика, люминесцентная керамика

Код ГРНТИ31.15.19


 

ИНФОРМАЦИЯ ИЗ ЗАЯВКИ


Аннотация
Данный проект направлен на разработку способов получения и исследование свойств оптической керамики на основе скандий содержащих твердых растворов со структурой граната легированных катионами эрбия (Er3+) и иттербия (Yb3+) (YSAG:Er:Yb). Предполагается, что YSAG:Er:Yb может стать перспективным материалом для создания активных сред твердотельных лазеров, лидаров и активных реконфигурируемых элементов в системах связи C-диапазона. В основе данного предположения лежит тот факт, что внедрение катионов скандия (Sc3+) в кристаллическую решетку граната приводит к появлению искажений кристаллического поля, что, в свою очередь, находит отражение в изменении спектрально-люминесцентных, оптических, физических и теплофизических характеристик гранатов, что открывает возможность целенаправленно создавать функциональные материалы с заданными свойствами посредством изменения концентрации скандия. В связи с этим изучение зависимости свойств YSAG:Er:Yb от состава твердого раствора имеет важное прикладное значение для отработки технологий получения активных сред. Научная проблема состоит в том, что оптические и теплофизические свойства твердых растворов с преимущественным внедрением Sc3+ в додекаэдрическую позицию кристаллической решетки граната практически не изучены. Основанная причина заключается в сложности получения объектов для исследования, так как эти растворы не устойчивы при температурах выращивания монокристаллов. Технологии керамики используют более низкие температуры для спекания, что позволяет создавать оптически прозрачные среды на основе нестабильных скандий содержащих твердых растворов с высокими концентрациями скандия в додекаэдрической и октаэдрической позициях. В связи с этим, исследования причин распада скандий содержащих твердых растворов со структурой граната на механические смеси при температурах спекания керамики, а также установление зависимости предельных концентраций скандия в додекаэдрической и октаэдрической позициях кристаллической решетки от катионного состава и условий синтеза керамики являются актуальными. В условиях отсутствия общепризнанной теории твердых растворов со структурой граната, только экспериментальные исследования могут являться надежным источником информации о возможных составах монофазных скандий содержащих оксидных композиций. В связи с этим конкретной задачей проекта является определить области составов скандий-содержащих твердых растворов со структурой граната образующихся в системе оксидных композиций Y2O3-Er2O3-Yb2O3-Sc2O3-Al2O3, которые имеют потенциал применения в создании оптической керамики для изделий фотоники. Научная новизна предлагаемого проекта состоит в разработке методик получения и исследования свойств оптической керамики на основе скандий-содержащих твердых растворов со структурой граната с ранее недостижимыми концентрациями скандия в додекаэдрических позициях кристаллической решетки. В рамках проекта, впервые будет проведен анализ теплофизических и спектрально-люминесцентных характеристик оптических керамик в зависимости от содержания скандия в додекаэдрической и октаэдрической позициях при различном легировании, а также определена взаимосвязь свойств оптической керамики с условиями синтеза порошков, компактирования и вакуумного спекания.


 

ОТЧЁТНЫЕ МАТЕРИАЛЫ


 

Публикации

1. Тарала В.А., Кузнецов С.В., Чапура О.М., Малявин Ф.Ф., Бражко E.A., Кравцов A.A. Fabrication and optical properties of garnet ceramics based on Y3−xScxAl5O12 doped with ytterbium and erbium Dalton Transactions, Volume52, Issue32, Page 11285-11296 (год публикации - 2023)
10.1039/d3dt01453c

2. Кузнецов С.В., Тарала В.А., Малявин Ф.Ф., Бражко Е.А. Оптическая керамика на основе твердых растворов Y3-хSсхAl5O12 легированных катионами редкоземельных элементов СЕДЬМАЯ МЕЖДУНАРОДНАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ СТРАН СНГ ЗОЛЬ-ГЕЛЬ СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ НЕОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ, ГИБРИДНЫХ ФУНКЦИОНАЛЬНЫХ МАТЕРИАЛОВ И ДИСПЕРСНЫХ СИСТЕМ «ЗОЛЬ-ГЕЛЬ 2023», Сборник тезисов докладов C. 86. (год публикации - 2023)

3. Кузнецов С.В., Тарала В.А., Малявин Ф.Ф., Александров А.А.,Бражко Е.А. Оптическая керамика на основе YSAG:Yb:Er c концентрациями скандия в додекаэдрической позиции 50 ат% Термодинамика и материаловедение. Тезисы докладов XV Симпозиума с международным участием, 3–7 июля 2023 года / под ред. д.х.н. Н.В. Гельфонда, ответственный за выпуск к.х.н. Л.Н. Зеленина – Новосибирск: ИНХ СО РАН, 2023, 338 с., Тезисы докладов С.198 (год публикации - 2023)
10.26902/THERM_2023_188

4. Тарала В.А., Кравцов А.А., Кузнецов С.В., Малявин Ф.Ф., Чапура О.М., Бражко Е.А., Кожитов Л.В. Optical properties of YSAG:Yb:Er ceramics with Sc3+ cations in the dodecahedral and octahedral positions of the garnet crystal lattice Modern Electronic Materials, Issue 9(3) (год публикации - 2023)
10.3897/j.moem.9.3.115403.


Аннотация результатов, полученных в 2024 году
1. Продемонстрирована возможность изготовления образцов оптической керамики YSAG:Yb:Er, у которых коэффициенты светопропускания достигли теоретического предела в диапазоне длин волн от 400 до 3000 нм. Оценены эффекты влияния катионов Sc3+ на коэффициенты поглощения штарковских полос катионов Er3+ для переходов 4I15/2 - 4S3/2, 4I15/2- 4F9/2; 4I15/2 - 4I11/2; 4I15/2 - 4I13/2. Обнаружено, что увеличение концентрации катионов Sc3+ от 4 до 50 ат.% в додекаэдрической позиций по сравнению с октаэдрической позицией оказывает более существенное влияние на снижение интенсивности пиков в спектрах поглощения Er3+, при этом обнаружено повышение штарковской полосы поглощения катионов Yb3+ в области 970 нм. На основании проведенных исследований сделано заключение, что внедрение катионов скандия оказывает неэквивалентное влияние на интенсивности штарковских полос поглощения катионов Yb3+и Er3+ в твердых растворах YSAG:Yb:Er. 2. Определены значения энергий Штарковских уровней катионов Er3+ и Yb3+. Установлено, что повышение концентрации Sc3+ от 4 до 50 ат.% в додекаэдрической позиции приводит к повышению энергий штарковских уровней катиона Er3+ в термах 4I15/2, 4I13/2, 4I11/2, 4F9/2 и 4S3/2, при одновременном расширении термы 4I15/2 и сужению терм 4I13/2, 4I11/2, 4F9/2 и 4S3/2. Обнаружено, что перераспределение 50 ат.% катионов скандия из октаэдрической в додекаэдрическую позицию кристаллической решетки граната приводит к сужению энергетического диапазона термы основного состояния катионов Yb3+ (2F7/2) на 35 см-1 и термы возбужденного состояния (2F5/2) на 43 см-1. Сделано заключение, что катионы скандия оказывают неэквивалентное влияние на энергетическую структуру катионов Yb3+ и Er3+ в твердых растворах YSAG:Yb:Er. 3. Установлено, что повышение концентрации катионов Sc3+ от 4 до 50 ат.% в додекаэдрической позиции кристаллической решетки приводит к снижению доли стоксовой люминесценции катионов Yb3+ на фоне возрастания стоксовой люминесценции катионов Er3+. С учетом результатов исследования кинетики люминесценции обнаружена возможность повышения эффективности сенсибилизации Er3+ на 19%. На основании проведенных исследований сделано заключение, что внедрение скандия в додекаэдрическую позицию кристаллической решетки YSAG:Er:Yb является более предпочтительным, по сравнению с внедрением в октаэдрическую позицию, для создания стоксовых люминофоров. 4. Проведено исследование влияние Sc3+ в твердых растворов YSAG:Er:Yb на соотношение интегральных интенсивностей антистоксовой люминесценции катионов Er3+ в зеленой (541-565 нм) и красной (640-690 нм) области спектра. Сделано заключение, что внедрение в матрицу граната катионов Sc3+ в любую позицию кристаллической решетки снижает эффективность антистоксовой люминесценции. Установлено, что перераспределение 50 ат.% катионов Sc3+ из октаэдрической в додекаэдрическую позицию приводит к увеличению доли красной составляющей на фоне деградации антистоксовой люминесценции во всем диапазоне спектра. 5. Установлено, что температуропроводность керамик в зависимости от состава YSAG:Yb:Er может изменяться в широком диапазоне от 3,8 мм2/с до 0,3 мм2/с. Обнаружено, что температуропроводность YSAG:Yb:Er снижается с повышением массовой доли Sc2O3 в оксидной композиции Y2O3-Yb2O3-Er2O3-Sc2O3-Al2O3. Кроме того, зафиксировано возрастание значений коэффициентов линейного теплового расширения от 8,9·10-6 (1/K) до 9,7·10-6 (1/K) с увеличением концентрации Sc3+ в додекаэдрической позиции от 4 ат.% до 50 ат.%, а при повышении в октаэдрической позиции незначительное снижение до 8,5·10-6 (1/K). 6. Оценены перспективы изготовления лазерной керамики на основе твердых растворов YSAG:Er:Yb с различной концентрацией катионов Sc3+. Сделано предположение, что лучшими кандидатами на роль активной среды для генерации на длине волны 1633,17 нм с накачкой полупроводниковым диодом (940 нм) являются составы с преимущественным внедрением катионов Sc3+ в С-позицию. В частности, в рассматриваемых условиях образец {Y1.27Yb0.3Er0.03Sc1.50}[Al1.8Sc0.2]Al3O12 характеризовался наименьшей пороговой интенсивностью лазерной генерации (0,44 кВт/cм2), наибольшей дифференциальной эффективностью (25,23%), наивысшей эффективностью сенсибилизации ионов Er3+ ионами Yb3+ (70,45%) и низкими внутренними потерями из-за реабсорбции (2,7%). С другой стороны, у состава {Y2.26Yb0.45Er0.09Sc0.2}[Al1.0Sc1.0]Al3O12 наблюдалась наибольшая среди исследуемых образцов величина плотности энергии насыщения при усилении (38,19 Дж/см2), что делает его перспективным кандидатом на роль активной среды для высокомощных лазеров с модуляцией добротности. Однако, для данных составов YSAG:Yb:Er характерно большое значением квантового дефекта (42 %), что при работе лазера должно приводить существенному нагреву активной среды. 7. Результаты исследований легли в основу 2 статей: 1. Tarala, V.A. Influence of Yb3+ content on the optical and thermophysical properties of YSAG:Yb:Er solid solutions/Тarala V.A., Malyavin F.F., Brazhko E.A., Kravtsov A.A., Chapura O.M, Kuznetsov S.V.// Journal of the American Ceramic Society, 2024, 107(12), Р 8299–8311 2. Tarala, V.А. Comparison of the thermophysical and optical properties of ceramics based on YSAG: Yb,Er solid solutions with different forms of crystal lattice disorder/Tarala V.A., Chapura O.M., Malyavin F.F., Brazhko E.A., Kravtsov A.A., Kuznetsov S.V.// Ceramics International, 2024, 50(19), Р. 34859–34869

 

Публикации

1. Тарала В.А., Малявин Ф.Ф., Бражко Е.А., Кравцов А.А., Чапура О.М., Кузнецов С.В. Influence of Yb3+ content on the optical and thermophysical properties of YSAG:Yb:Er solid solutions JOURNAL OF THE AMERICAN CERAMIC SOCIETY, Volume 107, Issue12, Page8299-8311 (год публикации - 2024)
10.1111/jace.20077

2. Тарала В.А., Малявин Ф.Ф., Бражко Е.А., Кузнецов С.В. ВЫСОКОПРОЗРАЧНЫЕ КЕРАМИКИ НА ОСНОВЕ ИТТРИЙ-СКАНДИЙ-АЛЮМИНИЕВЫХ ГРАНАТОВ, ЛЕГИРОВАННЫХ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫМИ ЭЛЕМЕНТАМИ XXII МЕНДЕЛЕЕВСКИЙ СЪЕЗД ПО ОБЩЕЙ И ПРИКЛАДНОЙ ХИМИИ Посвящённый 190-летию Д.И. Менделеева и 300-летию основания Российской академии наук, Сборник тезисов том 1 секция 2 (устный доклад) с. 282 (год публикации - 2024)

3. Тарала В.А., Чапура О.М., Малявин Ф.Ф., Бражко Е.А., Кравцов А.А., Кузнецов С.В. Comparison of the thermophysical and optical properties of ceramics based on YSAG: Yb,Er solid solutions with different forms of crystal lattice disorder Ceramics International, Volume 50, Issue 19, Part A, Pages 34859-34869 (год публикации - 2024)
10.1016/j.ceramint.2024.06.296

4. Кузнецов С.В., Тарала В.А., Малявин Ф.Ф., Бражко Е.А. СТОКСОВАЯ ЛЮМИНЕСЦЕНЦИЯ ТВЕРДЫХ РАСТВОРОВ YSAG:Yb:Er Первая Всероссийская конференция по люминесценции LUMOS-2024, СБОРНИК ТЕЗИСОВ, Постерные доклады. с.218 (год публикации - 2024)


Возможность практического использования результатов
Результаты исследований могут быть использованы для разработки технологии создания активных сред твердотельных лазеров с диодной накачкой генерирующих излучение в области полутора микрометров, те есть в безопасной для глаз области спектра.