КАРТОЧКА ПРОЕКТА ФУНДАМЕНТАЛЬНЫХ И ПОИСКОВЫХ НАУЧНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ,
ПОДДЕРЖАННОГО РОССИЙСКИМ НАУЧНЫМ ФОНДОМ

Информация подготовлена на основании данных из Информационно-аналитической системы РНФ, содержательная часть представлена в авторской редакции. Все права принадлежат авторам, использование или перепечатка материалов допустима только с предварительного согласия авторов.

 

ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ


Номер проекта 23-29-00844

НазваниеГибкие биосенсоры глюкозы на основе наноструктурированного оксида цинка.

Руководитель Пронин Игорь Александрович, Доктор технических наук

Организация финансирования, регион федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Пензенский государственный университет" , Пензенская обл

Конкурс №78 - Конкурс 2022 года «Проведение фундаментальных научных исследований и поисковых научных исследований малыми отдельными научными группами»

Область знания, основной код классификатора 09 - Инженерные науки; 09-710 - Новые материалы для наноэлектронных приборов

Ключевые слова эпидермальная электроника, биоаналитическое устройства, наноструктуры, оксид цинка, гибкие подложки, фотоотжиг, золь-гель технология.

Код ГРНТИ47.09.00


 

ИНФОРМАЦИЯ ИЗ ЗАЯВКИ


Аннотация
Эпидермальная электроника – прорывное научное направление, появившееся в 2011 году, предлагающее концепцию, в которой электроды, электроника, датчики, источники питания и проводники сконфигурированы вместе на ультратонкой, легкой, растяжимой мембране, имеющей с поверхностью кожи конформный, незаметный для пользователя контакт («электронная татуировка»). При этом, данный контакт возникает только за счет сил Ван-дер-Ваальса, что позволяет создавать надежный, нераздражающий и не ограничивающий движений интерфейс, являющийся основой интеграции различных классов электронных и сенсорных технологий с телом человека. Особую актуальность имеют носимые биосенсорные системы, позволяющие осуществлять тщательный и непрерывный контроль деятельности человека. Например, анализ биомаркеров пота, содержащего богатую физиологическую и метаболическую информацию, позволяет проводить диагностику и изучать особенности протекания различных заболеваний (например, сахарный диабет), обнаружить употребление различных наркотических веществ и др. Поэтому разработка недорогих биосенсорных систем детектирования биомаркеров в поте человека, совместимых с эпидермальной электроникой, в настоящее время представляется крайне актуальной задачей. Предлагаемый Проект посвящен разработке биоаналитического устройства эпидермальной электроники нового типа – биосенсора глюкозы – на основе пленок оксида цинка, осажденных на тонкие гибкие подложки (модифицированные полиэфиры, листы поливинилового спирта и др.) в рамках золь-гель метода без операции температурного отжига. В Проекте нами впервые предложено интегрировать биосенсоры на основе нанострутур оксида цинка, полученного золь-гель методом, с гибкими подложками эпидермальной электроники. Мы считаем, что этот оригинальный подход позволит существенно удешевить изготовление данных биоаналитических устройств, а также совместить все достоинства как метода синтеза (возможность получать микро-, мезо- и макропористую трехмерную сетку носителя с большой площадью поверхности), так и материала ZnO (невысокая стоимость, химическая стабильность, низкая токсичность, биосовместимость). Также мы впервые предлагаем получать биосенсорные структуры ZnO модифицированным золь-гель методом, заменяя стадию отжига обработкой УФ-излучением (фотоотжиг). Первый год проекта будет посвящен разработке управляемой методики синтеза тонких пленок оксида цинка на гибких подложках, используемых в эпидермальной электронике, с заданным нанодизайном и фазовым составом. На второй год планируется разработка методики иммобилизации биоматрицы на поверхности пленок оксида цинка, осажденных на гибких подложках, а также изготовление лабораторных образцов биосенсорных устройств. Учитывая научный задел коллектива авторов заявки и проведенный литературный обзор, охватывающий ведущие издания за последние 5 лет, можно заявлять о достижимости решения поставленных задачи. Авторы имеют большой опыт синтеза иерархических наноматериалов с заданными структурой и свойствами золь-гель методом для сенсоров газа, биосенсоров и фотокатализаторов. Проведенная коллективом предварительная работа говорит о перспективности всех предложенных подходов и возможности получать гибкие биоаналитические устройства, интегрированные с эпидермальной электроникой.


 

ОТЧЁТНЫЕ МАТЕРИАЛЫ


 

Публикации

1. Сухов И.В., Козин А.С., Пронин И.А., Головяшкин А.Н., Комолов А.С., Карманов А.А., Якушова Н.Д. ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ КОМБИНИРОВАННОГО ФОТО- И ТЕРМИЧЕСКОГО ОТЖИГА НА СТРУКТУРУ И СВОЙСТВА ПЛЕНОК ОКСИДА ЦИНКА ДЛЯ ГИБКОЙ ЭЛЕКТРОНИКИ Нано- и микросистемная техника, Нано- и микросистемная техника. 2023. Т. 25. № 5. С. 216-221. (год публикации - 2023)
10.17587/nmst.25.216-221

2. Козин А.С., Сухов И.В., Ильин К.А., Пронин И.А., Головяшкин А.Н. Исследование структурных и электрофизических параметров плёнок ZnO:Al, полученных золь-гель методом Нано- и микросистемная техника, Т. 25, №6, С. 275-279 (год публикации - 2023)
10.17587/nmst.25.275-279


Аннотация результатов, полученных в 2024 году
Выполненные работы 1. Было проведено исследование возможности снижения температур мягкой термической обработки при формировании плёнок оксида цинка. Для этого экспериментально были исследованы образцы, полученные при различных значениях температуры дополнительного подогрева и продолжительности ультрафиолетового отжига. Экспериментально были подобраны условия, позволяющие в узком диапазоне температур получить аморфные полупроводниковые плёнки ZnO, демонстрирующие оптическую щель в спектре поглощения, как с помощью мягкого термического воздействия, так и комбинированного. Для выбранных условий он составил 120 – 140 °С: при 120 °С ни комбинированная (120 T+UV), ни термическая (120 T) обработки не приводили к полупроводниковому типу поглощения излучения; при 130 °С только фотоотжиг (130 T+UV) позволил получить плёнку с шириной запрещенной зоны 3.32 эВ; обработка при 140 °С позволила сформировать полупроводниковые плёнки с ΔEg = 3.27 эВ как комбинированной (140 T+UV), так и термической обработкой (140 T), спектрофотометрически не отличимые друг от друга. 2. Было проведено исследование плёнок оксида цинка, полученных при низких температурах мягкого термического воздействия, методами рентгеновского фазового анализа, рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии (РФЭС). 3. Исследованы корреляционные зависимости между условиями синтеза плёнок оксида цинка, фазовым составом, микроструктурой, химическим составом приповерхностной области и объёма материала. 4. Исследована возможность получения неферментативного сенсора глюкозы на основе полученных чистых и модифицированных плёнок оксида цинка. 5. Разработана методика иммобилизации биоматрицы на поверхности пленок оксида цинка, осажденных на гибких подложках. 6. Исследованы процессы иммобилизации биоматрицы на поверхности пленок оксида цинка методом ИК-Фурье спектроскопии. 7. Разработаны и изготовлены лабораторные образцы чувствительных элементов биосенсоров глюкозы на гибких подложках. 8. Разработана методика измерения концентрации глюкозы разработанными гибкими чувствительными элементами в эталонных растворах. 9. Исследована зависимость электрического сопротивления чувствительных элементов биосенсоров и величины протекающего электрического тока при постоянном напряжении от концентрации молекул глюкозы в эталонных растворах в дистиллированной воде. Было установлено, что изменение концентрации глюкозы в дистилляте в диапазоне 1 – 20 ммоль/л не приводит к изменению электрического сопротивления всех образцов (удельное поверхностное электрическое сопротивление образцов в зависимости от технологических режимов получения плёнок составляло 20 – 35 МОм). 10. Получены зависимости величины электрического тока от концентрации молекул аналита в эталонных растворах. 11. Научный коллектив участвовал в двух конференциях с представлением результатов работы над проектом. 12. Разработаны практические рекомендации по применению полученных результатов в области сенсорики и медицины. Полученные научные результаты 1. Результаты рентгеновского фазового анализа (дифрактограммы) образцов, полученных при мягких условиях синтеза. Установлено, что при малых температурах дополнительного подогрева (120 – 140 градусов Цельсия) рефлексов фазы вюрцита не возникает, образцы либо рентгеноаморфны, либо содержат фазу слоистого основного ацетата цинка. 2. Результаты рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии образцов, полученных при мягких условиях синтеза. На основе этих результатов установлено, что плёнки, полученные комбинированной обработкой при температурах выше 130 °С и термической выше 140 °С представляют собой систему аморфных оксида и гидроксида цинка с разным соотношением фаз. 3. Спектры поглощения образцов в координатах Тауца. На их основе было установлено, что комбинированная обработка при температурах выше 120 °С приводит к появлению в спектре оптической щели, энергия которой соответствует кристаллам оксида цинка. Термическая обработка приводит к формированию оптической щели при температурах выше 130 °С. 4. Физико-химические модели перехода ацетата и оксоацетатов цинка в золь-гель плёнках при комбинированной мягкой термической и ультрафиолетовой обработке. 5. Методика ковалентной иммобилизации биоматрицы на поверхности пленок оксида цинка, сформированных на гибких подложках. 6. Физико-химические модели процессов иммобилизации биоматрицы на поверхности ZnO. 7. Лабораторные образцы чувствительных элементов биосенсоров глюкозы на гибких подложках. 8. Методика измерения концентрации глюкозы разработанными (ферментативный и неферментативный) биосенсорными элементами. 9. Зависимости электрического сопротивления чувствительных элементов биосенсоров и величины протекающего через них электрического тока от концентрации молекул глюкозы в эталонных растворах. Было установлено отсутствие существенного изменения значения электрического сопротивления в диапазоне концентраций глюкозы 1 – 20 ммоль/л. 10. Зависимости величины электрического тока от концентрации молекул аналита в эталонных растворах. 11. Корреляционные зависимости «нанодизайн пленок ZnO» - «биосенсорные свойства». На основе полученных корреляций были выбраны наиболее «мягкие» условия получения биосенсорных структур, при которых наблюдается сравнимый по величине отклик с образцами, полученными традиционным золь-гель методом (комбинированная обработка с температурой дополнительного подогрева 140 градусов Цельсия). 12. Участие руководителя в научной конференции с представлением научно-технических результатов проекта. 13. Разработаны рекомендации по применению результатов проекта в областях гибкой электроники, сенсорики и медицины.

 

Публикации

1. Пронин И.А., Плугин И.А., Колосов Д.А., Карманов А.А., Якушова Н.Д., Варежников А.С., Комолов А.С., Лазнева Э.Ф., Королева А.В., Мошников В.А., Кондратьев В.М., Глухова О.Е., Коротченков Г., Сысоев В.В. Sol-gel derived ZnO film as a gas sensor: Influence of UV processing versus a thermal annealing Sensors and Actuators A: Physical, Pronin I.A., Plugin I.A., Kolosov D.A., Karmanov A.A., Yakushova N.D., Varezhnikov A.S., Komolov A.S., Lazneva E.F., Koroleva A.V., Moshnikov V.A., Kondratev V.M., Glukhova O.E., Korotcenkov G., Sysoev V.V. Sol-gel derived ZnO film as a gas sensor: Influence of UV processing versus a thermal annealing // Sensors and Actuators A: Physical. – 2024. – V. 377. – P. 115707 (год публикации - 2024)
10.1016/j.sna.2024.115707

2. Сухов И.В., Филиппов И.А., Пронин И.А., Сысоев В.В., Кондратьев В.М., Комолов А.С., Лазнева Э.Ф., Карманов А.А., Якушова Н.Д., Мошников В.А., Коротченков Г. Sol–gel prepared ZnO: UV irradiation effect on structure and surface properties Mendeleev Communications, Sukhov I.V., Filippov I.A., Pronin I.A., Sysoev V.V., Kondratev V.M., Komolov A.S., Lazneva E.F., Karmanov A.A., Yakushova N.D., Moshnikov V.A., Korotcenkov G. Sol–gel prepared ZnO: UV irradiation effect on structure and surface properties // Mendeleev Communications. – 2024. – V. 34(5). P. 643-646. (год публикации - 2024)
10.1016/j.mencom.2024.09.006

3. Пронин И.А., Комолов А.С., Лазнева Э.Ф., Мошников В.А., Карманов А.А., Якушова Н.Д. Investigation of photonic curing mechanisms of sol-gel zinc oxide films for flexible electronics Кристаллография (Crystallography Reports), Пронин И.А., Комолов А.С., Лазнева Э.Ф., Мошников В.А., Карманов А.А., Якушова Н.Д. Исследование механизмов фотонного отверждения золь-гель плёнок оксида цинка для гибкой электроники // Кристаллография (Переводная версия: Pronin I.A., Komolov A.S., Lazneva E.F., Karmanov A.A., Moshnikov V.A., Yakushova N.D. // Investigation of photonic curing mechanisms of sol-gel zinc oxide films for flexible electronics). (год публикации - 2025)

4. Пронин И.А., Комолов А.С., Леньшин А.С., Якушова Н.Д., Карманов А.А. Investigation of the transformation of the surface architecture of zinc oxide powders synthesized by grinding during etching with argon ions Конденсированные среды и межфазные границы (Condensed Matter and Interphase), И. А. Пронин, А. С. Комолов, А. С. Леньшин, Н. Д. Якушова, А. А. Карманов Исследование трансформации поверхностной архитектуры синтезированных размолом порошков оксида цинка при травлении ионами аргона // Конденсированные среды и межфазные границы. 2025. №2 (Перевод: Pronin I.A., Komolov A.S., Lenshin A.S., Yakushova N.D., Karmanov A.A. Investigation of the transformation of the surface architecture of zinc oxide powders synthesized by grinding during etching with argon ions // Condensed Matter and Interphases. 2025. №2) (год публикации - 2025)


Возможность практического использования результатов
Полученные в результате выполнения проекта результаты можно охарактеризовать как технологический задел по созданию элементов гибкой и эпидермальной электроники на основе полупроводниковых оксидов (оксид цинка, олова, индия и т.п.). Результаты потенциально возможно использовать при изготовлении сенсорных и биосенсорных элементов, аккумуляторов и суперконденсаторов, прозрачных проводящих покрытий солнечных элементов и других устройств в гибком исполнении. В результате выполнения проекта по разработанным технологическим подходам получены лабораторные образцы сенсорных устройств, позволяющие обнаружить пары метанола и бутанола с пределом обнаружения 0,43 ppb и 0,11 ppb соответственно (1 ppb – одна молекула газа на миллиард частиц воздуха). Таким образом, ряд результатов выполнения проекта закрепляет приоритет отечественных разработок.