КАРТОЧКА ПРОЕКТА ФУНДАМЕНТАЛЬНЫХ И ПОИСКОВЫХ НАУЧНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ,
ПОДДЕРЖАННОГО РОССИЙСКИМ НАУЧНЫМ ФОНДОМ
Информация подготовлена на основании данных из Информационно-аналитической системы РНФ, содержательная часть представлена в авторской редакции. Все права принадлежат авторам, использование или перепечатка материалов допустима только с предварительного согласия авторов.
ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ
Номер проекта 23-79-10095
НазваниеЭкспериментальное исследование жидкометаллических растворов Li-K-Pb с частичной химической локализацией
Руководитель Агажанов Алибек Шаяхметович, Кандидат физико-математических наук
Организация финансирования, регион Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт теплофизики им. С.С. Кутателадзе Сибирского отделения Российской академии наук , Новосибирская обл
Конкурс №85 - Конкурс 2023 года «Проведение исследований научными группами под руководством молодых ученых» Президентской программы исследовательских проектов, реализуемых ведущими учеными, в том числе молодыми учеными
Область знания, основной код классификатора 09 - Инженерные науки; 09-202 - Теплофизические свойства веществ и материалов, в том числе в экстремальных состояниях
Ключевые слова система Li-K-Pb, теплофизические свойства, фазовые переходы, ионные расплавы, высокие температуры, металлы, сплавы, прогнозирование свойств
Код ГРНТИ58.33.23
ИНФОРМАЦИЯ ИЗ ЗАЯВКИ
Аннотация
Расплавы щелочных металлов (ЩМ) со свинцом относятся к уникальному классу веществ, так называемых ионных расплавов, в которых проявляются признаки химического упорядочивания в жидком состоянии. Отличительной особенностью этих расплавов является существенное отклонение концентрационных зависимостей теплофизических и электрофизических свойств от поведения, характерного для типичных жидкометаллических систем. Данное явление объясняется тенденцией к формированию в этих расплавах химического ближнего порядка в виде ионных ассоциатов, которые, по сути, служат глубокими потенциальными ямами-ловушками для основной части электронов проводимости. В результате в жидких сплавах ЩМ-Pb образовываются либо интерметаллические комплексы в виде октетных соединений ЩМ4-Pb (для легких ЩМ), либо полианионные изолированные тетраэдрические кластеры 4Pb с общим зарядом –4 (для тяжелых ЩМ). Это приводит к необычному поведению многих физических свойств таких систем, которые, возможно, дают перспективы использования ионно-металлических расплавов для разработки новых устройств и технологий. Однако, если для бинарных сплавов ЩМ-Pb имеется обширная экспериментальная информация по многим структурно-чувствительным параметрам, то для трёхкомпонентных жидких систем типа A-B-Pb (A, B – разные ЩМ) фактически отсутствуют какие-либо сведения. Особый научный интерес представляет тройная система Li-K-Pb, в которой могут одновременно образовываться как октетные соединения Li4-Pb, так и тетраэдрические кластеры 4Pb4–, при этом известно, что жидкие Li и K практически полностью нерастворимы друг в друге вплоть до высоких температур. В итоге, возникает неопределённость о структуре жидкой системы Li-K-Pb и о ее влиянии на физические свойства.
В ходе выполнения проекта предполагается провести измерения термических, калорических и переносных свойств расплавов системы Li-K-Pb в широких интервалах концентраций и температур. Будут получены надежные систематизированные данные по изученным свойствам (в виде таблиц и рекомендуемых зависимостей). Будет построена поверхность ликвидуса фазовой диаграммы системы Li-K-Pb с выявлением составов возможных интерметаллидов и эвтектических сплавов. Полученные в ходе исследования новые данные будут носить уникальный характер и послужат научной базой для развития теории ионных расплавов. Анализ полученных зависимостей свойств позволит выявить возможные аномалии их поведения при определенных концентрациях и температурах. С использованием новых экспериментальных данных, а также имеющихся литературных результатов и модельных представлений для бинарных сплавов систем Li-Pb и K-Pb, будут сделаны конкретные выводы о структуре изученной жидкой тройной системы и ее изменениях в области фазовых превращений. В целом, полученная в ходе выполнения проекта новая, надежная экспериментальная информация, ее обобщение и анализ должны внести значительный вклад в решение проблемы, касающейся механизмов перехода металлических расплавов из жидкостей с чисто металлическим характером поведения (валентные электроны делокализованы) в расплавы с частичной химической локализацией (с образованием ионных ассоциатов).
ОТЧЁТНЫЕ МАТЕРИАЛЫ
Аннотация результатов, полученных в 2025 году
В течение второго года выполнения проекта проведено экспериментальное исследование термических свойств шести сплавов системы Li–K–Pb с высоким содержанием свинца (Li13K13Pb74, Li10.5K10.5Pb79, Li8.5K8.5Pb83, Li6K6Pb88, Li5K10Pb85 и Li6K9Pb85). Методом просвечивания узким пучком гамма-излучения на плотномере ГП-1 выполнены измерения плотности и объемного коэффициента термического расширения (ОКТР) в интервале от температуры ликвидуса до 1100 К. Погрешности измерений составили 0,2–0,4% для плотности и 1,3–3,3% для ОКТР. Термический анализ всех сплавов выявил наличие тройной эвтектики с температурой эвтектической реакции TE = 493±5 К, что более чем на 100 К ниже температуры плавления чистого свинца. Этот результат имеет важное значение для поиска альтернативных теплоносителей в ядерной энергетике, так как сплавы с высоким содержанием Pb демонстрируют хорошие теплофизические свойства и потенциально меньшую коррозионную активность. Построены контурные диаграммы температуры ликвидуса, которые позволили качественно оценить поверхность ликвидуса для тройной системы Li–K–Pb и определить область поиска эвтектического состава.
Для сплавов Li4KPb2 и Li16K3Pb7 проведены дополнительные исследования на плотномере ГП-2, что позволило расширить температурный диапазон измерений до 1200 К. Обнаружены аномалии на температурных зависимостях интенсивности гамма-излучения, свидетельствующие о возможном расслоении расплавов. Профили интенсивности по высоте столба жидкости подтвердили наличие верхнего слоя, обогащенного калием. Полученные данные по плотности и ОКТР для этих сплавов были экстраполированы до температур ликвидуса и представлены в виде таблиц справочных данных. Также проведено исследование интерметаллида LiK3Pb4: измерены приращение энтальпии, теплоемкость, теплопроводность и температуропроводность в интервале до 1100 К. Установлено, что теплопроводность жидкого LiK3Pb4 (2,5–4,3 Вт/(м·К)) на порядок ниже значений, рассчитанных по закону для идеальных растворов, что указывает на сильную локализацию электронов проводимости и формирование ионных комплексов, аналогичных наблюдаемым в бинарных жидких системах "Щелочной металл – Pb".
На основе экспериментальных данных построены контурные диаграммы относительного избыточного мольного объема (Vex) и ОКТР для системы Li–K–Pb при 950 К. Максимальное объемное сжатие (Vex = –28%) обнаружено для составов вдоль линии Li4Pb–KPb, что свидетельствует о наличии химического ближнего порядка и формировании устойчивых структур в расплаве. Расчеты по модели Хафнера подтвердили образование комплексов, состоящих преимущественно из атомов Pb и K, что согласуется с представлениями о полианионах Цинтля. Результаты исследований представлены на двух всероссийских конференциях и опубликованы в рецензируемых журналах, включая журнал квартиля Q1. Разработаны таблицы рекомендуемых данных и температурные зависимости для всех изученных свойств сплавов Li–K–Pb.
Публикации
1. Агажанов А.Ш., Хайрулин А.Р., Абдуллаев Р.Н., Хайрулин Р.А. Плотность и тепловое расширение сплава LiKPb2 в жидком состоянии Сборник тезисов докладов IX Всероссийской конференции «Теплофизика и физическая гидродинамика» (ТФГ2024, 8–15 сентября 2024 г., г. Сочи): – Новосибирск: ИТ СО РАН, 2024., Стр. 138 (год публикации - 2024)
2. Агажанов А.Ш., Абдуллаев Р.Н., Хайрулин Р.А., Хайрулин А.Р. Экспериментальное исследование термических свойств жидких сплавов системы Li–K–Pb Сборник тезисов докладов на Всероссийской конференции с элементами научной школы для молодых учёных "XL Сибирский теплофизический семинар", посвященной 110-летию со дня рождения С.С. Кутателадзе и 300-летию Российской академии наук (СТС-40, 20–23 августа 2024 года, г. Новосибирск): – Новосибирск: Институт теплофизики СО РАН, 2024., стр. 198 (год публикации - 2024)
3.
Агажанов А.Ш., Хайрулин Р.А., Абдуллаев Р.Н., Хайрулин А.Р., Станкус С.В.
Ionic complexes in liquid Li–K–Pb alloys
Journal of Molecular Liquids, Vol. 424, Article No. 127090, P. 1–12.
https://s100.copyright.com/AppDispatchServlet?publisherName=ELS&contentID=S0167732225002533&orderBeanReset=true (год публикации - 2025)
10.1016/j.molliq.2025.127090
4.
Агажанов А.Ш., Абдуллаев Р.Н., Хайрулин Р.А., Хайрулин А.Р.
Экспериментальное исследование термических свойств эквиатомного сплава LiKPb
Теплофизика высоких температур, том 62, выпуск 6, стр. 840–845 (год публикации - 2024)
10.31857/S0040364424060057
Аннотация результатов, полученных в 2026 году
В течение третьего года выполнения проекта проведено экспериментальное исследование термических свойств шести сплавов системы Li–K–Pb с высоким содержанием свинца (Li11K6Pb83, Li13K4Pb83, Li11.6K3.5Pb84.9, Li13.8K4.2Pb82, Li12K5Pb83 и Li14K3Pb83). Методом просвечивания узким пучком гамма-излучения на плотномере ГП-1 выполнены измерения плотности и объемного коэффициента термического расширения (ОКТР) в интервале температур от точки ликвидуса до 1000 К. Погрешность определения плотности не превышала 0,4–0,6%, а ОКТР — 1,5–3,8%. Проведен термический анализ всех исследованных составов, по результатам которого качественно построена поверхность ликвидуса тройной системы Li–K–Pb и установлено наличие тройной эвтектической точки с температурой TE = 491,6±1,5 К, что более чем на 100 К ниже температуры плавления чистого свинца. Показано, что состав Li13K4Pb83 является наиболее близким к эвтектическому и характеризуется высокой однородностью в твердом и жидком состояниях.
Для околоэвтектического сплава Li13K4Pb83 выполнен комплекс дополнительных исследований. Получены температурные зависимости плотности и теплового расширения как в жидкой, так и в твердой фазах, определен скачок плотности при плавлении (3,91±0,15%). Оценка плотности при комнатной температуре по правилу аддитивности (закону Зена) показала хорошее согласие с экспериментом (расхождение менее 0,5%). Проведены измерения теплофизических свойств: приращения энтальпии, удельной теплоемкости, теплопроводности и температуропроводности. Показано, что теплоемкость расплава Li13K4Pb83 превышает значения для жидкого свинца на 20–28%, тогда как теплопроводность на 30–35% ниже и существенно отличается от аддитивных оценок. По совокупности характеристик Li13K4Pb83 может рассматриваться в качестве перспективного легкоплавкого теплоносителя на основе свинца для реакторов на быстрых нейтронах.
На основе полученных экспериментальных данных построены контурные диаграммы относительного избыточного мольного объема (Vex) и ОКТР для системы Li–K–Pb при 950 К. Установлено, что в области, богатой свинцом, наблюдаются отрицательные значения избыточного объема, достигающие максимального объемного сжатия вблизи эквиатомного состава K50Pb50 (до −27%), что свидетельствует о наличии выраженного химического ближнего порядка в жидком состоянии. Согласно современным представлениям, для бинарной системы K–Pb вблизи эквиатомного состава характерно образование полианионных кластеров (ионов Цинтля), формируемых атомами свинца, окруженными катионами щелочного металла. Оценки Vex, основанные на модели Хафнера, также косвенно указывают на образование комплексов в расплавах Li–K–Pb, состоящих преимущественно из атомов Pb и K и сгруппированных по типу ионов Цинтля. Результаты исследования обобщены в статье «Volumetric Properties of Ternary Liquid Li–K–Pb Alloys with High Lead Content», опубликованной в журнале International Journal of Thermophysics (https://link.springer.com/article/10.1007/s10765-026-03746-2), которая редакцией журнала была отобрана в качестве кандидата на премию имени Ареда Сезаирлияна за лучшую научную работу 2026 года.
Возможность практического использования результатов
Полученные в рамках проекта результаты формируют научный и технологический задел в области физики жидких металлов и теплофизических свойств многокомпонентных металлических расплавов. Впервые полученные систематизированные экспериментальные данные по плотности, тепловому расширению, теплоемкости и теплопроводности сплавов системы Li–K–Pb в широком диапазоне температур и составов могут быть использованы при разработке и верификации физико-математических моделей, описывающих термодинамические и транспортные свойства жидких металлических систем.
С практической точки зрения результаты проекта имеют потенциал применения при создании новых свинецсодержащих теплоносителей для ядерной энергетики, в том числе для реакторов на быстрых нейтронах IV поколения. Выявленные закономерности изменения теплофизических свойств, а также установленные особенности химического ближнего порядка в расплавах могут быть использованы при целенаправленном подборе составов с оптимальными эксплуатационными характеристиками.
Полученные данные и установленные закономерности поведения сплавов Li–K–Pb могут способствовать развитию методов прогнозирования свойств жидкометаллических теплоносителей, повышению точности инженерных расчетов и созданию новых расчетных кодов. Это формирует основу для совершенствования технологий теплообмена и повышения эффективности энергетических установок.
В более широком контексте результаты проекта вносят вклад в развитие фундаментальных представлений о структуре и свойствах жидких металлических систем и могут быть использованы в смежных областях, включая металлургию, материаловедение и энергетику.