КАРТОЧКА ПРОЕКТА ФУНДАМЕНТАЛЬНЫХ И ПОИСКОВЫХ НАУЧНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ,
ПОДДЕРЖАННОГО РОССИЙСКИМ НАУЧНЫМ ФОНДОМ

Информация подготовлена на основании данных из Информационно-аналитической системы РНФ, содержательная часть представлена в авторской редакции. Все права принадлежат авторам, использование или перепечатка материалов допустима только с предварительного согласия авторов.

 

ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ


Номер проекта 24-19-00876

НазваниеПьезоэлектрические изгибные преобразователи на основе бидоменных кристаллов ниобата лития для высокотемпературных датчиков и актюаторов

Руководитель Кубасов Илья Викторович, Кандидат физико-математических наук

Организация финансирования, регион Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский технологический университет "МИСИС" , г Москва

Конкурс №92 - Конкурс 2024 года «Проведение фундаментальных научных исследований и поисковых научных исследований отдельными научными группами»

Область знания, основной код классификатора 09 - Инженерные науки; 09-301 - Электрофизика, электрофизические системы

Ключевые слова Пьезоэлектрический преобразователь, акселеорометр, актюатор, сбор бросовой вибрационной энергии, ниобат лития, высокотемпературный, бидоменная структура, монокристалл

Код ГРНТИ47.09.33


 

ИНФОРМАЦИЯ ИЗ ЗАЯВКИ


Аннотация
Пьезоэлектрические преобразователи находят широкое применение в сенсорах, актюаторах и устройствах сбора бросовой вибрационной энергии. Подавляющее большинство выпускаемых или разрабатываемых устройств, работающих на пьезоэлектрическом эффекте, предназначены для использования только при температурах, близких к комнатной. Это связано с тем, что лишь немногие материалы при высокой температуре обладают электрофизическими и пьезоэлектрическими свойствам, пригодными для применения в приборах, и при этом не деградировать в течение длительного времени. Поэтому создание пьезоэлектрических преобразователей для высоких (более 300 ºC) температур является серьезной инженерно-научной задачей, так как возможность применять материал при более высокой температуре означает неминуемое снижение чувствительности устройства. Производители коммерческих сенсоров и актюаторов обычно не разглашают, какой пьезоэлектрик используется в том или ином устройстве, однако список пригодных материалов невелик. Основными областями использования таких устройств являются энергетика и двигателестроение. Ниобат лития (LiNbO3, LN) демонстрирует выраженные пьезоэлектрические свойства вплоть до температуры Кюри (примерно 1140 ºC), а технология выращивания крупных высококачественных монокристаллов для нужд лазерной оптики, акустики и интегральной оптики отлажена в России в промышленных масштабах, что делает этот материал чрезвычайно привлекательным для высокотемпературных применений. Однако имеющиеся литературные данные не позволяют дать однозначный ответ о применимости этого материала в высокотемпературных механо-электрических преобразователях. В некоторых исследованиях экспериментально подтверждается работоспособность LN при температурах выше 500 ºC (вплоть до 1100 ºC), в других работах, напротив, заявляется о чрезмерной электропроводности кристаллов и их возможной деградации. При этом не дается сравнений конструкций закрепления и корпуса, систем сбора сигнала, электродов, а также рассматривается возможность применения только монодоменных кристаллов, в то время как известно, что в кристаллах LN можно формировать бидоменную сегнетоэлектрическую структуру, повышая таким образом чувствительность к низкочастотным колебаниям в сенсорах и устройствах сбора энергии вибраций и увеличивая перемещения в актюаторах. Бидоменные кристаллы LN представляют собой биморфы, не содержащие клеевых и межзеренных границ: в роли пьезоактивных слоёв в данном случае выступают два домена большой площади, имеющие встречно направленные векторы спонтанной поляризации. Проект направлен на изучение характеристик пьезоэлектрических преобразователей, в первую очередь, изгибного типа на основе бидоменных кристаллов LN в диапазоне от комнатной температуры до не менее, чем 800 ºC, определение максимальной рабочей температуры таких устройств с различной геометрией рабочего элемента, систематизацию и проверку литературных данных. Снижение коэффициента преобразования [механическая деформация <–> электрический сигнал] при повышенных температурах происходит вследствие роста электропроводности и является фундаментальным фактором, ограничивающим допустимый эксплуатационный диапазон пьезоэлектрического материала. Применение изгибного преобразователя с бидоменной структурой позволит добиться высокой чувствительности устройства и высоких значений перемещения (как у биморфа) при сохранении стабильности свойств монокристаллического материала. Более того, пироэлектрический эффект, ухудшающий характеристики высокотемпературных пьезоэлектрических преобразователей, в бидоменных кристаллах подавлен вследствие равенства объемов встречнополяризованных доменов. Результаты будут иметь фундаментальное и прикладное значение, позволят расширить нишу применения кристаллов LN, а также обогатят материаловедение сегнетоэлектриков новыми данными о высокотемпературном поведении LN.


 

ОТЧЁТНЫЕ МАТЕРИАЛЫ


Аннотация результатов, полученных в 2024 году
По итогам первого года реализации проекта достигнуты следующие результаты. Показано, что консольно закрепленные кристаллы бидоменного ниобата лития (BLN) могут быть с высокой точностью описаны одномерной моделью идеального биморфа. Это позволило использовать экспериментально измеренные частотные зависимости импеданса и амплитуды перемещений для расчета ключевых характеристик: поперечного пьезоэлектрического коэффициента, упругой податливости, диэлектрической проницаемости и коэффициента электромеханической связи y+128°-среза кристалла BLN. Параметры определяли, решая обратную задачу минимизации целевой функции нелинейного метода наименьших квадратов с использованием алгоритма имитации отжига. Для серии образцов кристаллов BLN, изготовленных методом диффузионного отжига, при комнатной температуре были протестированы основные пьезоэлектрические и электрофизические характеристики образцов. Кристаллы, продемонстрировавшие наилучшие характеристики, отобраны для проведения высокотемпературного этапа исследования. Исследованы пределы детектирования вибраций чувствительными элементами на основе кристаллов BLN с электродами из NiCr, ITO и Pt в температурном диапазоне от комнатной до 800 ℃. Основным ограничивающим фактором является рост утечки тока из-за увеличения проводимости материала. Установлено: - электроды NiCr деградируют при 500–600 ℃; - электроды ITO демонстрируют деградацию при 600–700 ℃; - деградации платинового электрода не выявлено в исследуемом диапазоне. Консольно закрепленные кристаллы BLN с платиновыми электродами способны детектировать вибрации в диапазоне температур 700–800 ℃. Возможны более высокие рабочие температуры для высокочастотных резонансов. Разработан и изготовлен стенд для одновременного измерения отклика на вибрационное возбуждение и деформационных смещений методом лазерной интерферометрии при температурах до 800 ℃. Стенд пригоден для изучения не только кристаллов LiNbO3, но и других высокотемпературных пьезоэлектриков. Планируется его использование в образовательном процессе НИТУ МИСИС. По результатам отчетного года опубликована одна статья в журнале, входящем в первый квартиль по базе SJR, и подана и принята к публикации одна статья в журнале, входящем в четвертый квартиль по базе SJR.

 

Публикации

1. Кубасов И. В., Турутин А. В., Темиров А. А., Куц В. В., Максумова Э. Э., Кислюк А. М., Малинкович М. Д. Bending dynamics of bidomain LiNbO3 single-crystalline bimorphs Modern Electronic Materials, № 10, Т. 4, С. 227-241 (год публикации - 2024)
10.3897/j.moem.10.4.142304

2. Кубасов И.В., Сырых И.С., Турутин А.В., Кислюк А.М., Куц В.В., Темиров А.А., Малинкович М.Д., Пархоменко Ю.Н. Experimental Validation of One-Dimensional Model of an Ideal Bimorph Actuator Provided on Bidomain Lithium Niobate Journal of the International Measurement Confederation (IMEKO), V.242 part B, A.115926 (год публикации - 2024)
10.1016/j.measurement.2024.115926


Аннотация результатов, полученных в 2025 году
В отчетный период в рамках проекта были проведены комплексные экспериментальные исследования изгибных пьезоэлектрических преобразователей на основе бидоменных кристаллов ниобата лития (LiNbO3, BLN) для высокотемпературных сенсоров и актюаторов. Основное внимание уделялось электрофизическим характеристикам, предельным рабочим условиям и механизмам деградации рабочих элементов на основе BLN, а также разработке практических рекомендаций по их применению. На основе коммерческих пластин LiNbO3 y+128°-среза толщиной 0,35 мм методом аут-диффузии Li2O были получены бидоменные кристаллы, из которых сформированы консольные изгибные актюаторы. Реализованы три типа электродов: толстоплёночные палладиевые покрытия (нанесенные в виде палладиевой пасты) и тонкоплёночных NiCr и ITO, осаждённые магнетронным распылением. Для серий образцов проведена аттестация по частотным зависимостям импеданса и измерениям перемещения свободного конца (лазерная интерферометрия). По результатам решения обратной задачи для 11 образцов получены эффективные параметры материала, включая поперечный рабочий пьезоэлектрический коэффициент d23=25±1 пКл/Н, хорошо совпадающий с табличными данными для монодоменных кристаллов аналогичной ориентации. Это обеспечивает надёжную базу для дальнейшего анализа температурной стабильности актюаторов. С использованием синхронного детектора Zurich Instruments MFLI и модифицированной высокотемпературной печи получены импедансные спектры консольно закреплённых BLN-образцов в диапазоне температур от комнатной до 800 °C. Показано, что палладиевые электроды сохраняют стабильные импедансные характеристики во всём исследованном интервале температур; ITO-электроды работоспособны до 800 °C, но после охлаждения демонстрируют признаки растрескивания; NiCr-электроды необратимо деградируют уже при ~500 °C. Амплитудно-частотные характеристики изгиба показали, что резонансный отклик актюатора сохраняется до 800 °C, при этом резонансная частота практически не меняется, а уменьшение амплитуды низкочастотных перемещений при T=500 °C связано с ростом проводимости и экранированием внутреннего поля. Для проведения измерений был создан и охарактеризован модифицированный вибрационный стенд, обеспечивающий возбуждение изгибных колебаний при температурах до 800 °C. Конструкция включает резистивную печь (~150 см3) с двумя независимо управляемыми нихромовыми нагревателями ( мощностью 400 Вт), термопара типа S и ПИД-контроллер для точной стабилизации температуры (разброс не более 3 °C в установившемся режиме). Рабочая поверхность вибростенда не имеет выраженных собственных резонансов в диапазоне 1–10 кГц, что позволяет проводить высокочувствительные измерения вибрационных сенсоров при комнатной температуре и до ~1 кГц при работе через керамический шток внутри печи при повышенных температурах. Разработаны практические рекомендации по организации оптического тракта и механической фиксации элементов установки для обеспечения воспроизводимых интерферометрических измерений при термоциклировании. Оценена температурная зависимость минимально контролируемого перемещения и динамических характеристик актюаторов по критерию сигнал/шум (SNR), рассчитанному как отношение отклика BLN-образца к «шуму» монодоменного кристалла-«болванки». Показано, что при всех исследованных температурах SNR > 10 достигается в квазистатическом режиме и на резонансе; до ~400 °C это условие выполняется во всём диапазоне частот 10–1500 Гц, а при более высоких температурах рабочий диапазон с SNR > 10 сужается к области резонансной частоты, но даже при 800 °C сохраняется возможность надёжного измерения резонансных перемещений. Отдельно исследовано влияние пирoэлектрического эффекта: показано, что для бидоменных кристаллов пироток существенно меньше по амплитуде и быстро затухает во времени, а его вклад в спектр отклика сенсора минимален; при необходимости влияние может быть дополнительно подавлено фильтрацией низких частот. Проведены длительные испытания временной стабильности в режимах актюатора и сенсора вибрации. При возбуждении актюатора на частоте основного изгибного резонанса (378 Гц) при 800 °C амплитуда перемещения порядка 1 мкм оставалась стабильной (разброс ≲2 %) в течение 24 часов. Аналогично, чувствительный элемент вибрационного сенсора при 700 °C демонстрировал устойчивую чувствительность ≈0,10 V/g с вариациями ≲3 % и без признаков деградации. Это подтверждает возможность длительной работы BLN-актюаторов и сенсоров при высоких температурах. Механизмы деградации электродов NiCr и ITO и устойчивость Pd-слоя исследованы методом рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии. Показано, что для нихрома при высокотемпературной выдержке происходит диффузия Cr в кристалл и глубокое окисление плёнки, нарушающее пассивирующий слой и приводящее к потере проводимости. Для ITO выявлен ограниченный катионный обмен с BLN и растрескивание плёнки при сохранении электрического контакта. В случае Pd-пасты существенных изменений состава и структуры интерфейса не обнаружено, что подтверждает её выбор как предпочтительного электродного материала для высокотемпературных изгибных преобразователей. По итогам выполненных исследований сформулированы рекомендации по выбору материала электродов, рабочей геометрии и частотных режимов для практического применения бидоменных кристаллов LiNbO3 в качестве изгибных актюаторов и вибрационных сенсоров при температурах до 800 °C. По материалам этапа работ опубликована одна статья в журнале Q1, ещё две статьи приняты к публикации в журналах Q4.

 

Публикации

1. Проценко А.И., Коржов В.А., Элиович Я.А., Кубасов И.В. Fast X-ray shutter based on double-crystal adaptive X-ray optics monochromator Modern Electronic Materials (год публикации - 2025)

2. Кубасов И.В., Турутин А.В., Темиров А.А., Кислюк А.М., Куц В.В., Иванов В.П., Максумова Э.Э., Скрылева Е.А., Малинкович М.Д., Пархоменко Ю.Н. Performance of ITO, NiCr, and Pd thick film electrodes on lithium niobate under high-temperature operation Modern Electronic Materials (год публикации - 2026)

3. Элиович Я.А., Коржов В.А., Проценко А.И., Кубасов И.В., Турутин А.В., Кислюк А.М., Малинкович М.Д. Double-crystal monochromator with adaptive X-ray optical elements for synchrotron studies of materials with temporal resolution Measurement, V. 260, A. 119857 (год публикации - 2026)
10.1016/j.measurement.2025.119857

4. Сырых И.С., Кубасов И.В., Максумова Э.Э., Турутин А.В., Кислюк А.М., Куц В.В., Темиров А.А., Малинкович М.Д., Пархоменко Ю.Н. Экспериментальное подтверждение одномерной модели идеального биморфа, полученное на бидоменном ниобате лития ТРУДЫ 67-й Всероссийской научной конференции МФТИ 31 марта — 5 апреля 2025 г. Секция: ЭЛЕКТРОНИКА, ФОТОНИКА И МОЛЕКУЛЯРНАЯ ФИЗИКА (год публикации - 2025)