КАРТОЧКА ПРОЕКТА ФУНДАМЕНТАЛЬНЫХ И ПОИСКОВЫХ НАУЧНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ,
ПОДДЕРЖАННОГО РОССИЙСКИМ НАУЧНЫМ ФОНДОМ
Информация подготовлена на основании данных из Информационно-аналитической системы РНФ, содержательная часть представлена в авторской редакции. Все права принадлежат авторам, использование или перепечатка материалов допустима только с предварительного согласия авторов.
ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ
Номер проекта 24-23-00270
НазваниеРазработка жидкометаллических анодных материалов для гибкой и носимой электроники
Руководитель Фальчевская Александра Сергеевна,
Организация финансирования, регион федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский университет ИТМО" , г Санкт-Петербург
Конкурс №89 - Конкурс 2023 года «Проведение фундаментальных научных исследований и поисковых научных исследований малыми отдельными научными группами»
Область знания, основной код классификатора 03 - Химия и науки о материалах; 03-601 - Химия новых неорганических функциональных и наноразмерных материалов
Ключевые слова жидкие металлы, галлий, литий - ионные аккумуляторы, аноды, гибкая электроника
Код ГРНТИ31.17.15
ИНФОРМАЦИЯ ИЗ ЗАЯВКИ
Аннотация
Гибкие аккумуляторы становятся все более актуальными в последние годы в связи с растущим спросом на носимую электронику и гибкие дисплеи. Такие аккумуляторы представляют собой перезаряжаемые источники энергии, которые могут сгибаться без потери своей функциональности, что делает их идеальными для использования в продуктах, требующих гибкости и долговечности.
Одной из репрезентативных и перспективных групп материалов, которые могут обеспечить конструирование таких аккумуляторов, являются жидкие металлы, которые изначально использовались из-за их особых преимуществ, включая их сверхбыструю кинетику переноса заряда на электроды и способность противостоять микроструктурной деградации электродов. К сожалению, именно расплавленные металлы не подходят для такой задачи ввиду высоких температур оперирования таких аккумуляторов, в то время как семейство сплавов на основе галлия стало многообещающим материалом (Тпл (Ga) = 30 C). Жидкий галлий и его сплавы уже несколько лет используется в качестве проводящего компонента в гибкой электронике. Использование их в перезаряжаемых источниках энергии это логичное и правильное развитие.
Предлагаемое исследование заключается в разработке простого и эффективного подхода к созданию анодных материалов для гибких аккумуляторов. Такие исследования имеют решающее значение для развития текстильной электроники и «умных» девайсов. Гибкая электроника на основе жидких металлов является актуальной темой в научном сообществе благодаря простоте использования, нетоксичности и высокой электропроводности. Наш проект направлен на сбор передового опыта и тенденций в этой области для создания базовых технологий крупномасштабного производства материалов для хранения энергии.
В центре проекта лежит разработка базовой технологии для обработки композитов из жидких металлов в целях создания и развития гибкой электроники для литий – ионных аккумуляторов. По сравнению с обычными анодными материалами, у жидких металлов есть значительное преимущество – они препятствуют дендритному росту соединений лития внутри устройства аккумулятора. Такие дендриты являются одной из основных причин неконтролируемого поведения аккумуляторов. Более того, жидкие металлы обладают свойством самовосстановления. К сожалению, оперирование чистым галлием ограничивается неконтролируемым изменением объема и фазовыми превращениями в ходе электрохимических реакций в аккумуляторе, а также недостаточно высокой емкостью. Стоит также отметить, что технологии сборки и тестирования обычных аккумуляторов не подходят для жидкометаллических батареек, что влечет за собой необходимость исследований в данной тематике. Поэтому предлагаемый проект в первую очередь ориентирован на создание композитных жидких структур, а также на поиск методов их формовки в анодные материалы.
В данном проекте мы хотим показать принципиальную возможность увеличения ёмкости и безопасности гибких литий – ионных аккумуляторов без потери гибкости. В предлагаемом исследовании будут разрабатываться гибкие «полужидкие» композиты на основе галлия и его сплавов с такими многообещающими в контексте литий-ионных аккумуляторов элементами, как германий, кремний, олово, сурьма и висмут. Полученные композиты будут адаптированы для печати в целях создания гибких и эффективных электродов для аккумуляторов.
ОТЧЁТНЫЕ МАТЕРИАЛЫ
Аннотация результатов, полученных в 2024 году
1) Были разработаны жидкометаллические композиты в виде паст на основе жидких металлов (EGaIn) для создания гибких источников и накопителей энергии. Физико-химические свойства полученных материалов были изучены с помощью различных методов, включая СЭМ, ЭДС, РФА и др. Сканирующая электронная спектроскопия, показала, что все пасты обладают относительно однородной структурой (равномерное распределение частиц в жидкометаллической матрице). Методом энергодисперсионного продемонстрировано равномерное распределение элементов внутри жидкого металла. Реологические анализ показал, что пасты имеют неньютоновское поведение, хорошую вязкость и обладают свойством псевдопластичности.
2) Результаты первичного моделирования показали, что приемлемая концентрация включения составляет до 10 мас.%, что в целом коррелирует с результатами зависимости удельного сопротивления от массовой концентрации допанта.
3) Был разработан универсальный способ бестемплатного синтеза пористых материалов на основе металлов и металлоидов с использование жидких металлов (эмульсии NaK-78). Были получены полые наноструктурированные материалы с регулируемой пористостью, морфологией и составом
4) Экспериментально доказана возможность использования полученных материалов на основе олова и сурьмы в качестве активных компонентов анодов в металл-ионных аккумуляторах.
Публикации
1.
Леончук С.С., Фальчевская А.С., Морозова П.А., Громов Н.В., Виноградов В.В.
NaK alloy as a versatile reagent for template-free synthesis of porous metal- and metalloid-based nanostructures
Royal Society of Chemistry, Номер 36, Том 60, Страницы 4814-4817 (год публикации - 2024)
10.1039/D4CC00966E
Аннотация результатов, полученных в 2025 году
В 2025 году в рамках проекта были получены значимые научные результаты, охватывающие полный цикл создания новых жидкометаллических и композитных материалов - от синтеза и характеризации до разработки гибких элементов хранения и генерации энергии. Работы включали исследования жидкометаллических паст, синтез функциональных частиц, инженерную реализацию гибких аккумуляторов и трибоэлектрических генераторов, а также освоение новых подходов к получению пористых магнитных материалов на основе жидких металлов.
Были разработаны и протестированы несколько классов анодных материалов на основе жидких металлов и композитов. В серии жидкометаллических паст GaIn, модифицированных порошками Si, Ge, Bi и Sb, исследованы электрохимические характеристики в Li-, Na- и K-ионных полуячейках. Показано, что пасты на основе Si и Ge демонстрируют воспроизводимое поведение и более высокие значения удельной емкости в литиевых системах, чем на основе Bi и Sb в натриевых. Анализ морфологии отработанных электродов позволил установить ключевые особенности фазообразования и поведения анодов в зависимости от состава композита. Параллельно была разработана новая серия анодных материалов на основе частиц GaBi, полученных методом гальванического замещения на жидком металле GaIn. Получены морфологии с гладкой и развитой 2D-поверхностью, обладающие высокой однородностью и контролируемым составом. При тестировании в Na- и K-полуячеках GaBi-материалы показали высокие стартовые емкости (до 676 мА·ч/г для Na-систем) и стабильность при умеренных токах, что подтверждает перспективность структур Bi-содержащих сплавов как анодов конверсионного типа. Совокупность результатов позволила сформировать фундаментальные критерии выбора жидкометаллических и гибридных анодов для гибких аккумуляторов. На основе выводов, сделанных при тестировании материалов в получейках, был продуман дизайн гибкого аккумулятора на подложке из полидиметилсилоксана. Были созданы новые токосъемники на основе композитов Ag–EGaIn–SBR и CB–SBR, обеспечивающие высокую проводимость и стабильную адгезию к эластомерной подложке. Анодный слой формировался из жидкометаллической пасты GaIn-C-SBR с оптимизированной реологией, а катод - из композита Ag₂O-CB-SBR. Применена полностью трафаретная технология нанесения, совместимая с гибкой электроникой. Полученный прототип продемонстрировал стабильную работу после заливки гидрогеля-электролита, устойчивость к многократным изгибам и воспроизводимые заряд-разрядные характеристики. Архитектура устройства подтвердила возможность использования жидких металлов в реальных гибких энергоустройствах, обеспечив интеграцию жидкометаллических анодов без снижения механической надежности.
Параллельно разработан новый композитный материал на основе жидкого металла EGaIn, модифицированного медным порошком, и эластомером (полидиметилсилоксаном). Полученный материал обладает стабильной реологией, равномерным распределением частиц и высокой совместимостью с гибкими подложками. На его основе были созданы четыре конфигурации трибоэлектрических наногенераторов в режиме вертикально контактного разделения. Лучшая конструкция - с лазерным паттерном поверхности продемонстрировала высокую выходную мощность и напряжение. Устройство успешно интегрировано с системой накопления энергии и показало эффективную зарядку конденсаторов, что подтверждает его применимость в автономных гибких энергосистемах. Результаты демонстрируют значительный потенциал инженерии жидкометаллических композитов для создания гибких генераторов механической энергии.
В области химии жидких металлов разработан универсальный одноэтапный подход к синтезу пористых многофазных магнитных материалов на основе FeCo, FeNi и CoNi при комнатной температуре с использованием жидкого сплава NaK как восстановителя и порообразующего агента. Метод позволяет получать аморфно-кристаллические структуры с высокой удельной поверхностью и контролируемым фазовым составом. Материалы продемонстрировали выраженные магнитные свойства и высокую каталитическую активность в реакции выделения кислорода (OER), сопоставимую и в ряде случаев превосходящую активность эталонных катализаторов на основе благородных металлов. Метод сочетает мягкие условия, регенерацию растворителей и высокий потенциал масштабирования, что делает его перспективной платформой для получения функциональных материалов нового поколения.
Проведенные исследования позволили не только реализовать ключевые этапы проекта, но и получить фундаментально значимые знания о химии и функциональных свойствах жидких металлов. Были созданы новые материалы и устройства - от гибкого аккумулятора и трибоэлектрического генератора до универсальных пористых магнитных катализаторов. Полученные результаты формируют научную основу для дальнейшего развития гибких энергетических технологий и демонстрируют высокий потенциал жидкометаллических систем в современной материаловедческой и энергетической науках.
Публикации
1.
Леончук С.С., Фальчевская А.С., Морозова П.А., Громов Н.В., Виноградов В.В.
NaK alloy as a versatile reagent for template-free synthesis of porous metal- and metalloid-based nanostructures
Royal Society of Chemistry, Номер 36, Том 60, Страницы 4814-4817 (год публикации - 2024)
10.1039/D4CC00966E
Возможность практического использования результатов
Разработанные в ходе проекта материалы и технологические решения обладают высоким потенциалом практического применения в энергетике, гибкой электронике, каталитических системах и смежных областях. Полученные жидкометаллические и композитные аноды, созданные на основе сплавов Ga–In, Bi-содержащих структур и NaK-индуцированных пористых материалов, демонстрируют высокую удельную емкость, стабильность в ряде режимов и совместимость с методами печатного нанесения. Эти результаты формируют основу для будущего внедрения новых типов литий-, натрий- и калий-ионных аккумуляторов, включая гибкие и тонкоплёночные системы, востребованные в носимой электронике, медицинских сенсорах, IoT-устройствах и мягкой робототехнике. Разработанные материалы позволяют рассматривать жидкие металлы как перспективную платформу для создания безопасных и адаптивных энергоустройств, способных работать в условиях многократных механических деформаций.