КАРТОЧКА ПРОЕКТА ФУНДАМЕНТАЛЬНЫХ И ПОИСКОВЫХ НАУЧНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ,
ПОДДЕРЖАННОГО РОССИЙСКИМ НАУЧНЫМ ФОНДОМ

Информация подготовлена на основании данных из Информационно-аналитической системы РНФ, содержательная часть представлена в авторской редакции. Все права принадлежат авторам, использование или перепечатка материалов допустима только с предварительного согласия авторов.

 

ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ


Номер проекта 24-79-00185

НазваниеПрозрачные электроды на основе полуметаллических плёнок дисилицида кальция для задач оптоэлектроники и терморегулирования

Руководитель Павлов Дмитрий Владимирович, Кандидат физико-математических наук

Организация финансирования, регион Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт автоматики и процессов управления Дальневосточного отделения Российской академии наук , Приморский край

Конкурс №97 - Конкурс 2024 года «Проведение инициативных исследований молодыми учеными» Президентской программы исследовательских проектов, реализуемых ведущими учеными, в том числе молодыми учеными

Область знания, основной код классификатора 09 - Инженерные науки; 09-205 - Разработка новых конструкционных материалов и покрытий

Ключевые слова прозрачные электроды, тонкие плёнки, полуметаллы, силициды, лазерная перфорация, фотодетекторы, антиобледенение, антизапотевание, льдоудаление, умные окна, лаборатория на чипе

Код ГРНТИ29.19.16 29.33.00 47.33.33


 

ИНФОРМАЦИЯ ИЗ ЗАЯВКИ


Аннотация
Прозрачные проводящие материалы (ППМ) - класс материалов, с высокой электропроводностью и одновременно высокой прозрачностью в определённом спектральном диапазоне. Несмотря на трудности, связанные с нахождением компромисса между этими свойствами, которые зависят как от свойств исходного материала, так и его толщины, ППМ являются критически важными для множества устройств и технологий, начиная от оптоэлектроники и фотовольтаики - любой фотодетектор, светодиод или солнечный элемент несомненно "выигрывает" в эффективности при уменьшении оптических потерь при переходе от обычной металлизации к прозрачным электродам (ПЭ), заканчивая важными с эстетической точки зрения и эргономичности, приложениями как, например, прозрачный ноутбук (https://3dnews.ru/1100323/lenovo-predstavit-prozrachniy-noutbuk-v-kontse-fevralya-na-vistavke-mwc-v-barselone) или прозрачный тостер (https://club.dns-shop.ru/digest/113477-kompaniya-bork-vyipustila-prozrachnyii-toster). ПЭ активно применяются и при создании "умных окон", в которых при приложении электрического напряжения с одной стороны возможна модуляция цвета/прозрачности окон, а с другой - ПЭ обеспечивают нагрев, препятствуя обледенению и запотеванию. Использование ППМ позволит существенно снизить тепловые потери, если говорить о конструкции зданий, и обеспечат более безопасную эксплуатацию, предотвращая потенциально аварийные ситуации, связанные с ухудшением видимости в условиях непогоды при использовании в лобовых стёклах автомобилей и воздушных судов. Наконец, ППМ в виде тонких плёнок имеют неоспоримое преимущество при проектировании различных нагревательных устройств: по сравнению с объёмными нагревателями, они позволяют снизить инерционность процесса, а оптическая прозрачность открывает широкие возможности для создания устройств класса "лаборатория на чипе", которые востребованы в персонализированной медицине, микробиологии и биохимии: ППМ не затрудняют микроскопические и спектроскопические наблюдения объектов и даёт возможность контролируемого локального нагрева в широком температурном интервале, позволяя осуществлять большинство требуемых манипуляций. Создание ППМ остаётся крайне нетривиальной задачей. В настоящее время есть богатый "атлас", начиная от оксидов металлов, углеродных нанотрубок, проводящих полимеров, гибридных структур, тонких плёнок металлов и заканчивая всеми возможными структурированными материалами. Трудности возникают при переходе в ИК диапазон, вынуждая искать новые решения. Полуметаллы имеют более низкие концентрации свободных носителей, чем металлы, но больше, чем в полупроводниках, легированных до вырождения, сохраняя оптическую прозрачность. К ним относятся исследованные нами дисилицид (CaSi2) и дигерманид (CaGe2) кальция, обладающие прозрачностью в ближнем и среднем инфракрасном диапазоне длин волн и удельным сопротивлением, сопоставимым с некоторыми металлами, вплоть до толщин плёнок в несколько десятков нм. Заменив металлические контакты на CaGe2 и применив технологию лазерной перфорации для повышения прозрачности, сохраняя при этом высокую проводимость, даже при удалении материала с 90% площади, нам удалось не только существенно повысить чувствительность Ge фотодетектора, но и расширить его рабочий спектральный диапазон (ACS Appl. Electr. Mater. 2024, 6, 2, 1373–1384). Однако у CaGe2 высокая температура синтеза, высокая вероятность образования метастабильных фаз, приводящих к катастрофическому падению электророводности, и низкая стабильность при высокой влажности. Поэтому в данном проекте предлагается в качестве ППМ использовать CaSi2 - температура синтеза плёнок на 200 градусов ниже, конкурирующие фазы стабильны и проводят ток, плёнки стабильны к окислению в условиях 100% влажности и к нагреву до 400С. Научная новизна проекта заключается в использовании в качестве ППМ плёнок полуметалла, а лазерная обработка позволит использовать их для широкого круга задач: от оптоэлектроники и умных покрытий, до создания "лаборатории на чипе".


 

ОТЧЁТНЫЕ МАТЕРИАЛЫ


Аннотация результатов, полученных в 2025 году
Работы научного коллектива в течение первого года реализации проекта были сегментированы по пяти ключевым направлениям, а именно: (1) разработке и оптимизации вакуумного синтеза тонких однофазных плёнок дисилицида кальция (CaSi2) на подложках сапфира методом твердофазного отжига осаждённых при комнатной температуре бислоёв Si-Ca; (2) получению тонких однофазных плёнок CaSi2, обладающих максимальной оптической прозрачностью как по величине, так и спектральному диапазону, и одновременно максимальной электрической проводимости; (3) тестированию полученных тонких плёнок CaSi2 в качестве миниатюрных прозрачных нагревателей для задач терморегуляции поверхности, испарения жидкости и удаления ледяного покрова; (4) определению температурной зависимость положения основных фононных мод CaSi2 для возможного применения данного материала для температурных измерений в микробиологии и биохимии там, где требуется одновременно точно контролировать температуру объекта, при этом не препятствуя его визуальному контролю или микроскопическому и спектроскопическому изучению; (5) интеграции технологий получения тонких плёнок CaSi2 и плёнок VO2 для создания двухслойных гетероструктур вида CaSi2/VO2, в которых плёнка CaSi2 выступает в качестве интегрированного прозрачного нагревателя, обеспечивающего возможность электротермического переключения оптической прозрачности VO2 за счёт температурно активируемого фазового перехода типа изолятор-металл для реализации динамических оптических ограничителей (фильтров). В рамках первого направления установлено, что оптимальными условиями для синтеза плёнок, обладающих максимальной как по величине, так и по спектральному диапазону оптической прозрачностью при одновременно высокой электропроводности, является температура отжига в 630°С при длительности отжига не менее 10 минут. При этом максимум добротности плёнок в качестве прозрачного проводящего материала достигается при их толщине в 100 нм. В свою очередь, это позволило синтезировать тонкие плёнки CaSi2 с высокой оптической прозрачностью в диапазоне (500-7000) нм с усреднённым коэффициентом пропускания в 65% и максимальной прозрачностью до 80% на длине волны около 2500 нм, а также слоевым сопротивлением не более 15 Ом на квадрат. Рассчитанная на основе данных значений добротность прозрачного проводящего материала является одной из наиболее высоких среди современных материалов, применяемых, прежде всего, в ближнем и среднем инфракрасном диапазоне длин волн. По итогам решения задач третьего направления были всесторонне исследованы тонкие плёнки CaSi2 в качестве прозрачных миниатюрных нагревателей, работающих за счёт резистивного нагрева при подаче на них постоянного электрического напряжения. Показано, что такие нагреватели являются маломощными – для достижения температуры в 100°С требуется электрическая мощность на уровне 1 Ватта. Отличительной особенностью разработанных нагревателей является их быстродействие, высокая стабильность, которая заключается в отсутствии заметного гистерезиса при многочисленных проведённых циклах нагрева и охлаждения и изменении таких характеристик как прозрачность и проводимость не более, чем на 5% после сотен проведённых циклов измерений. Установлено, что тонкая плёнка CaSi2, работая в качестве нагревателя, способна поддерживать температуру вплоть до 400°С, при этом не демонстрируя следов деградации и окисления в условиях относительной влажности окружающей среды до 40%. Плёнки CaSi2 показали отличные результаты в задачах испарения жидкости и удаления ледяного покрова с поверхности, при этом необходимое для таких результатов питающее напряжение составило всего 6 вольт, а время, необходимое для полной очистки поверхности – не более нескольких минут, что подтверждает перспективность исследуемого материала для применения в технологии умных окон. Итогом реализации четвёртого направления стали получение значения температурного коэффициента сдвига положения колебательных мод (фононов) для CaSi2, составляющие -0,02 и -0,03 см-1 на градус, что сопоставимо с зависимостью для колебаний решётки Si (0,028 см-1 на градус). Данные измерения доказали, что полученная для CaSi2 температурная чувствительность спектров КРС позволяет рассматривать CaSi2 в качестве материала для температурных измерений, а значит использовать его в микробиологии и биохимии и приблизится к реализации миниатюрных прозрачных нагревателей в устройствах типа "лаборатория на чипе" с пространственной областью чувствительности, соизмеримой с диаметром пучка, применяемым в КРС спектроскопии. Наконец, комбинацией методов твердофазной эпитаксии в высоком вакууме (для роста CaSi2) и импульсного магнетронного осаждения (для роста VO2) удалось сформировать гетероструктуру CaSi2/VO2, в которой слой диоксида ванадия расположен на интегрированном прозрачном в ИК диапазоне нагревателе, в качестве которого выступает слой CaSi2. Это позволило реализовать переключение оптической прозрачности двухслойной гетероструктуры CaSi2/VO2 за счёт температурного фазового перехода изолятор-металл в VO2 в диапазоне окна прозрачности атмосферы (3-5 мкм) с глубиной модуляции до 60% путем подачи постоянного напряжения в 4 вольта на слой CaSi2. Данные работы позволяют утверждать, что CaSi2 за счёт уникальных свойств, в первую очередь, высокой ИК прозрачности при высоком уровне электропроводности, может быть использован в качестве интегрированного с фазопеременными материалами нагревателя для электротермического управления их оптическими свойствами, не ограничивая прозрачность последних в непереключённом состоянии, что важно при создании динамических оптических ограничителей. В отчетный период по результатам проведенных исследований опубликовано две научные статьи в журналах Bulletin of the Russian Academy of Sciences: Physics (Q4 Scopus) и The Journal of Physical Chemistry Letters (Q1 WoS, Q1 Scopus). Кроме того, полученные в проекте результаты освещались на ведущей тематической конференции (Advanced Laser Technologies, ALT 2024). Таким образом, реализация проекта идет в полном соответствии с заявленным планом работ, сформирован существенный научно-технических задел для достижения всех показателей, а также целей и задач проекта на его заключительном этапе.

 

Публикации

1. Павлов Д.И., Ильященко В.М., Божок А.В., Банный Д.Е., Кучмижак А.А., Шевлягин А.В. Transparent Microheater Enabled by Laser Perforation of the Thin CaSi2 Film Bulletin of the Russian Academy of Sciences: Physics, номер (Suppl 3), том 88, стр. S418–S422 (год публикации - 2024)
10.1134/S1062873824709942

2. Павлов Д.В, Чжоу Х., Козлов А.Г., Шевлягин А.В., Доу Ш., Ли Я., Кучмижак А.А. Anisotropic Vanadium Dioxide Nanogratings by Direct Laser-Induced Periodic Surface Structuring (LIPSS) The Journal of Physical Chemistry Letters (год публикации - 2025)
10.1021/acs.jpclett.5c00871

3. Павлов Д.В., Ильященко В.М., Божок А.В., Банный Д.Е., Кучмижак А.А., Шевляшин А.В. Laser processing of the trivial semimetals towards advanced transparent conductors Сборник трудов конференции «International Conference on Advanced Laser Technologies (ALT), Сборник трудов конференции «International Conference on Advanced Laser Technologies (ALT)» Номер 24, Страницы 264-264 (год публикации - 2024)
https://doi.org/10.24412/cl-35039-2024-24-264-264