Аннотация результатов, полученных в 2025 году
1. Выполнены работы по синтезу пентабромида и пентахлорида вольфрама WBr5 и WCl5, и W(Cl1-xBrx)5. Синтез пентахлорида вольфрама проводили в две стадии. На первом этапе получали WCl6, который затем восстанавливали с целью получения однофазного кристаллического продукта WCl5. Образец WCl5 был охарактеризован методом рентгенофазового анализа (РФА). Для полученной рентгенограммы были уточнены параметры кристаллической решетки по методу Ле-Бейля: пр. гр. С2/m, a = 17.4589 Å, b = 17.6961 Å, c= 6.0576 Å, β = 95.7939°, V = 1861.957 Å3, R =0.0276, wR = 0.0423. Образец пентахлорида вольфрама однофазный. Полученный пентабромид вольфрама(V) охарактеризован методом РФА. Образец однофазный, параметры решетки, уточненные по методу Ле-Бейля: пр. гр. Р1 ̅, a = 9.798(6) Å, b = 10.644(7) Å, c = 11.783(9) Å, α = 68.39(6)°, β = 68.90(5)°, γ = 89.48(6)°, V = 1055.1(14) Å3 (R = 0.0081, wR = 0.0097). Для получения серии W(Br1-xClx)5 (x = 0.95, 0.9, 0.75, 0.5, 0.2) использовали смесь предварительно полученных WCl5 и WBr5 в определенном мольном соотношении. Согласно данным РСА все замещенные пентагалогениды вольфрама W(Cl1-xBrx)5 изоструктурны чистому WCl5. По данным РФА все образцы являются однофазными. 2. Новый ферромагнитный (ФМ) полиморф бромида вольфрама WBr5 получен прямым бромированием вольфрама. Средний g-фактор ионов W5+ (5d1), gav = 1,86(48), определенный по данным ЭПР, указывает на значительную примесь орбитального момента к спиновому. Образование ФМ упорядоченного состояния при TC = 34 K было подтверждено исследованиями намагниченности и удельной теплоемкости. Петля гистерезиса, снятая при 2 K, характеризуется моментом насыщения 0,15 mB/f.u., остаточной намагниченностью 0,1 mB/f.u. и коэрцитивным полем 1,5 Тл. Образование ФМ упорядоченного состояния ниже TC было подтверждено измерениями ас магнитной восприимчивости. Расчеты из первых принципов позволяют оценить внутри- и два междимерных обменных взаимодействия: J1 = 18 K, J2 = 13 K и J3 = 8 K. Небольшой скос магнитных моментов вольфрама обусловлен сильной одноионной анизотропией с состояниями W-d и Br-p, вносящими значительный вклад вблизи уровня Ферми. 3. Для нового семейства галогенидов вольфрама W(Cl1-xBrx)5 (x = 0-0.8) установлена зависимость структурных и магнитных свойств в ряду в зависимости от анионного состава. Все соединения содержат димерные молекулярные единицы W2X10 (X = Cl, Br), состоящие из галогенидных октаэдров, соприкасающихся ребрами, в которых атомы брома преимущественно занимают позиции в базисной плоскости, а атомы хлора – апикальные позиции. Исходное соединение WCl5 демонстрирует два магнитных фазовых перехода: ПМ в АФМ ниже TN = 14.8 К и АФМ в фазу со спонтанным моментом ниже TC = 10.4 К. Все бромсодержащие системы демонстрируют один магнитный фазовый переход в фазу со спонтанным моментом с ростом температуры Кюри до TC = 34 К для W(Cl0.2Br0.8)5. Наблюдается немонотонное изменение момента насыщения с ростом х в системе. 4. Синтезированы однофазные образцы хлорида рения(V) ReCl5, бромида вольфрама(V) WBr5 и хлорида вольфрама(V) WCl5, а также замещенные составы(Re0.5Mo0.5)Cl5, (W0.5Mo0.5)Cl5 и W(Cl0.5Br0.5)5. Кристаллическая структура и фазовый состав образцов установлены методами рентгеновской дифракции (РСА, РФА). Показано, что синтезированные галогениды обладают полиморфизмом. 5. Проведена работа по исследованию новых слоистых антимонатов A3Q2SbO6 (A = Li or Na; Q = Co1/5Ni1/5Cu1/5Mg1/5Zn1/5). Измерения dc и ac магнитной восприимчивости, а также удельной теплоёмкости указывают на отсутствие какого-либо магнитного порядка вплоть до 2 К в Na3Q2SbO6, в то время как Li3Q2SbO6 демонстрирует поведение спин-кластерного стекла ниже 5 К. Параметр Мидоша K, характеризующий сдвиг частоты f температуры стеклования, составляет 0.05. В рамках модели критического замедления получены значения температуры стеклообразного замерзания Tg = 4.1 К (при f → 0), микроскопического времени переворота спина τ0 = 10-10 с и критического индекса zν = 10. Опубликована статья в Dalton Transactions DOI: 10.1039/D5DT01771H. 6. Структура сложного оксида марганца со смешанной валентностью LiMn2TeO6 включает димерные, цепочечные и планарные мотивы. Три позиции Mn образуют АФМ каркас, а четвертая ферромагнитно с ним связана. Исследования методами ЯМР, dc и ac магнитной восприимчивости, удельной теплоемкости демонстрируют нетривиальный сценарий трансформации спиновой системы при понижении температуры. Обнаружено изменение корреляционных режимов с медленной динамикой в сильных магнитных полях, а также необычная магнитная статическая фаза при T < 6 К и B > 5 Тл. Все полученные результаты суммированы на магнитной фазовой диаграмме. Опубликована статья в Magnetic Resonance in Solids DOI: 10.26907/mrsej-25302 7. Исследован каскадный переход на фазовой диаграмме Fe(Se,Te). В исследованных кристаллах структурный фазовый переход происходит в два этапа. При более высоких температурах электронная подсистема претерпевает перестройку, приводящую к значи- тельному увеличению эластосопротивления. Данные ядерного магнитного резонанса 77Se показывают резкое изменение скорости релаксации во время этого перехода. Последующий переход происходит при температуре на несколько градусов ниже и также сопровождается аномалиями в электронных свойствах. Таким образом, на фазовой диаграмме Fe(Se,Te), а также на фазовых диаграммах FeSe под давлением существует область, где структурные переходы происходят в две последовательные стадии. Это сходство между соответствующими фазовыми диаграммами объясняется одинаковой деформацией окружения железа в соединениях Fe(Se,Te) и в FeSe под давлением. Эти результаты предоставляют новую и важную информацию о фазовой диаграмме соединений Fe(Se,Te) и, в частности, свидетельствуют о существовании специфической орбитальной или структурной нестабильности в базовом структурном элементе сверхпроводников на основе железа. Опубликована статья в JETP Letters DOI: 10.1134/S0021364025607821 8. Исследованы магнитные свойства теллуридов тербия TbTe₃ и Tb₂Te₅ с использованием термодинамических измерений, сверхбыстрой спектроскопии и вращательной магнитометрии, что позволило установить связь между их структурой и магнитным упорядочением. Термодинамические измерения выявили, что Tb₂Te₅ обладает двумя антиферромагнитными переходами при 9,0 K и 6,8 K, тогда как TbTe₃ характеризуется тремя переходами, один из которых связан с волнами зарядовой плотности. Высокотемпературный анализ χ(T) для Tb₂Te₅ хорошо описывается законом Кюри–Вейсса; эффективные моменты совпадают с ожидаемыми для Tb³⁺. Сверхбыстрая спектроскопия показала связь магнитного упорядочения Tb₂Te₅ с динамикой электронной подсистемы, а вращательная магнитометрия обнаружила различия в ориентации магнитных моментов: в TbTe₃ они переориентируются при охлаждении, тогда как в Tb₂Te₅ при низких температурах остаются в плоскости ac. Опубликована статья в Physical Review B DOI: 10.1103/rm6p-8hzd