КАРТОЧКА ПРОЕКТА ФУНДАМЕНТАЛЬНЫХ И ПОИСКОВЫХ НАУЧНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ,
ПОДДЕРЖАННОГО РОССИЙСКИМ НАУЧНЫМ ФОНДОМ
Информация подготовлена на основании данных из Информационно-аналитической системы РНФ, содержательная часть представлена в авторской редакции. Все права принадлежат авторам, использование или перепечатка материалов допустима только с предварительного согласия авторов.
ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ
Номер проекта 25-27-00311
НазваниеРазработка инъекционных нанокомпозитных микроудобрений методом химической активации на основе минералов группы каолинита и Mn-Cu-Mo микронутриентов
Руководитель Максимов Прокопий Николаевич
Организация финансирования, регион федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Томский политехнический университет" , Томская обл
Конкурс №102 - Конкурс 2025 года «Проведение фундаментальных научных исследований и поисковых научных исследований малыми отдельными научными группами»
Область знания, основной код классификатора 07 - Науки о Земле; 07-114 - Геология и генезис неметаллических полезных ископаемых
Ключевые слова Глинистые минералы, Галлуазит, Каолинит, Удобрения контролируемого действия, Удобрения пролонгированного действия, Химическая активация, Структура минералов, Нанотрубки, Нанопластинки, Почва, Сельское хозяйство.
Код ГРНТИ38.35.21
ИНФОРМАЦИЯ ИЗ ЗАЯВКИ
Ожидаемые результаты
Основными ожидаемыми результатами настоящего проекта являются:
1) Изучение возможности структурной модификации каолинита путем кислотной обработки.
2) Изучение кристаллохимических модификаций исходного минерала (галлуазита/каолинита) при его химической активации с Mn-Cu-Mo питательными микронутриентами.
3) Описание структурно-химических характеристик полученных нанокомпозитов с оценкой степени сорбции и инкапсуляции.
4) Определение оптимального соотношения активируемого глинистого минерала и богатого полезным компонентом раствора.
5) Описание технологических процессов получения нанокомпозитных удобрений контролируемого действия.
6) Оценка степени эффективности разработанных нанокомпозитных удобрений на рост и развитие сельскохозяйственных культур в лабораторных условиях.
Полученные в ходе реализации проекта результаты позволят существенно повысить эффективность подкормки растений микронутриентами такими как марганец, медь и молибден, а также позволят прогнозировать дальнейшие исследования по созданию микроудобрений на основе других микроэлементов. Отдельное внимание заслуживает структурная модификация каолинита, поскольку полученная информация впервые создаст фундамент в России для получения инновационных наноматериалов из природных минералов. К тому же расширение применения галлуазита и каолинита в области сельского хозяйства повысит перспективы поиска новых месторождений данных минералов, что в целом позволит расширит минерально-сырьевую базу России. Помимо этого, возможность применения глинистых минералов (галлуазита и каолинита) для создания микроэлементных удобрений внесет свой вклад в знание сорбционных способностей глинистых минералов и во многом предопределит области будущих исследований.
ОТЧЁТНЫЕ МАТЕРИАЛЫ
Аннотация результатов, полученных в 2025 году
1.1. Структурно-химическая модификация галлуазита. Путем химической обработки галлуазитовых нанотрубок микроэлементами (Mn, Cu, Mo) с варьированием pH получены нанокомпозиты — перспективные удобрения пролонгированного действия. Основной механизм загрузки — сорбция ионов в поровые каналы и на внутреннюю поверхность. Помимо внедрения полезного компонента внутрь трубок, фиксируется сорбция частиц на внешней поверхности нанотрубок.
При модификации галлуазита наблюдаются незначительные структурные изменения. На ИК-спектрах фиксируется усиление и уширение полосы при 3696 см⁻¹, что указывает, на химическое воздействие в первую очередь затрагивает внутреннюю поверхность нанотрубок. На ПЭМ проявляются локальные участки расширения межплоскостного расстояние с 7,2 Å до 7,7 Å в Mn- и Cu- нанокомпозитах, в Mo – до 8,7 Å. При этом ключевой алюмосиликатный каркас минерала сохраняет свою целостность, что свидетельствует о неразрушающем характере модификации.
Эффективность загрузки носителя подтверждается наличием целевых элементов в валовом составе галлуазита. Исследование концентрации вещества оценивалось при помощи СЭМ ЭДС.
Концентрации полезного компонента в нанокомпозитах, активированных:
1. в нейтральной среде (6,5-7 pH)
Перманганат калия: 1,0 мол. % –НУО (ниже уровня определения прибора).
2. в кислой среде (3-4 pH)
Перманганат калия: 0,4 мол. % – НУО; 0,8 мол. % – 0,3 вес. %; 1,6 мол. % – 0,4 вес. %;
Сульфат меди: 0,1 и 0,2 мол. % – НУО; 0,4 мол. % – 0,1 вес. % (единичные измерения).
3. слабощелочной среде (8-9 pH)
Перманганат калия: 0,4 мол. % – НУО; 0,8 мол. % – 0,3 вес. %; 1,6 мол. % – 0,4 вес. %;
Сульфат меди: 0,1 и 0,2 мол. % – НУО; 0,4 мол. % – 0,6 вес. %;
Молибдат аммония – 2,0 мол. % – 0,8 вес. %; 4,0 мол. % – 1,5 вес. %; 8,0 мол. % – 2,0 вес. %.
Еще одним доказательство в пользу успешного внедрения являются данные БЭТ. Исходная удельная поверхность галлуазита (20,8 м²/г). При низких концентрациях целевого компонента (молибдена) наблюдается её незначительный рост (приблизительно на 0,6 м²/г), что, вероятно, обусловлено удалением органических примесей из порового пространства в процессе модификации.
При достижении максимальной нагрузки удельная поверхность нанокомпозита снижается до 17 м²/г. Это снижение, по-видимому, вызвано частичной блокировкой пор нанотрубок сорбированными молибдатными комплексами и свидетельствует об эффективном захвате и концентрировании молибдена в доступном поровом пространстве галлуазита.
С точки зрения применения в качестве микроудобрения, полученные данные, указывают на то, что галлуазит выступает в роли эффективного носителя для молибдена. Механизм удержания (преимущественно электростатическая адсорбция в порах) предполагает умеренную прочность связывания и потенциальную контролируемую высвобождаемость микроэлемента, что является ключевым требованием для пролонгированного действия удобрения.
1.2. Оценка преимуществ и недостатков различных вариантов активации галлуазита
В рамках исследования рассмотрены ключевые аспекты активации галлуазита в средах с различным уровнем pH — нейтральной, кислой и слабощелочной. Каждый из подходов обладает специфическими преимуществами и ограничениями, определяющими его применимость в практических задачах модификации минерала.
Основные преимущества
1. Экономическая доступность и технологическая простота. Компоненты для регулирования pH (кислоты, щёлочи) отличаются низкой стоимостью и широкой распространённостью
2. Усиление сорбционных свойств галлуазита. Изменение кислотности среды влияет на поверхностный заряд минерала и открывает дополнительные активные центры, повышая его способность к связыванию катионов.
3. Селективное выделение целевых компонентов. Кислая среда способствует восстановлению и высвобождению ионов Mn из перманганата калия (KMnO4) за счёт окислительно восстановительных реакций. Это позволяет целенаправленно вводить марганец в структуру галлуазита
Существенные ограничения и риски
1. Сложность точного контроля pH. Получение конкретного pH требует точного подбора концентраций.
2. Неэффективное распределение модификаторов при водной обработке (нейтральная среда). При испарении раствора целевые компоненты (Mn, Cu, Mo) осаждаются преимущественно на внешней поверхности галлуазитовых нанотрубок в виде аморфных сгустков, а не проникают внутрь каналов.
2. Выявлена зависимость влияния полученных нанокомпозитных удобрений на рост растений.
2. Лабораторные исследования подтвердили, что разработанные нанокомпозитные удобрения положительно влияют на рост микрозелени. Все монокомпонентные составы проявили себя лучше контрольной пробы (без удобрений). Наиболее эффективным было удобрение с медью, давшее максимальный рост и устойчивость ростков, а молибденовое показало высокую эффективность в стимуляции роста. Однако опытный образец с совместным внесением меди, марганца и молибдена оказался неэффективным: его результат лишь незначительно превысил контрольный и сопровождался ранним увяданием ростков. Это связано с антагонизмом элементов – медь и марганец взаимно блокируют усвоение, создавая для растений химический стресс и фитотоксичность.
3. Методика получения нанокомпозита
1. Оптимальные параметры активации:
o pH среды: 8–9.
o Концентрации солей-модификаторов:
Перманганат калия (KMnO₄) – 0,8 мол.%.
Сульфат меди (CuSO₄) – 0,4 мол.%.
Молибдат аммония ((NH₄)₂MoO₄) – 4,0 мол.%.
o Соотношение раствор : галлуазит: 80/20 (по объёму/массе).
2. Способ применения в растениеводстве
• Приготовление рабочего раствора: готовый нанокомпозит разбавлять водой в соотношении 1:10.
• Режим внесения: рекомендуется использовать монокомпонентные формы удобрений (с Mn, Cu или Mo отдельно), а не их смесь.
Примечание: Данные рекомендации являются предварительными и подлежат уточнению в ходе дальнейших полевых испытаний.
Публикации
1. Максимов П.Н., Максимова Н.А. Исследование взаимодействия перманганата калия и галлуазита для получения микроудобрения Проблемы геологии и освоения недр – Томск : Изд-во Томского политехнического университета, Максимов П.Н., Максимова Н.А. Исследование взаимодействия перманганата калия и галлуазита для получения микроудобрения. XXIX Международный научный симпозиум молодых ученых и студентов имени академика М.А. Усова «Проблемы геологии и освоения недр», посвященный 80-летию Победы в Великой Отечественной войне. Том 1 / Томский политехнический университет. – Томск : Изд-во Томского политехнического университета, 2025. – 68-69 c. (год публикации - 2025)
2. Максимов П.Н., Максимова Н.А., Косцова П.А., Повилайнен С.С. Природные наноконтейнеры на основе галлуазита для создания микроудобрений ГЛИНЫ И ГЛИНИСТЫЕ МИНЕРАЛЫ – 2025: VII РОССИЙСКОЕ СОВЕЩАНИЕ ПО ГЛИНАМ И ГЛИНИСТЫМ МИНЕРАЛАМ «ГЛИНЫ-2025». ТОМСК, 8-12 СЕНТЯБРЯ 2025 Г. МАТЕРИАЛЫ ДОКЛАДОВ., Максимов П.Н., Максимова Н.А., Косцова П.А., Повилайнен С.С. Природные наноконтейнеры на основе галлуазита для создания микроудобрений. VII Российское Совещание по глинам и глинистым минералам «ГЛИНЫ-2025». Томск, 8–12 сентября 2025 г. Материалы докладов. М.: ИГЕМ РАН, 2025. 120-122 с. (год публикации - 2025)